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复合材料碳纤()
* 9、 碳纤维(CF) 一、发展简况: 1860年英国人J.Swan用纸绳炭化成碳丝,以此制作灯丝。 1879年美国人T.Edison以碳丝作为灯丝。 1959年美国联合碳化物公司(UOC)生产粘胶基CF 1959年日本用聚丙烯腈(PAN)原丝制造碳纤维。英国皇家航空研究员研制了CF工艺流程,产量占世界总产量的90%左右 1974年UOC公司开始了高性能中间相沥青基Thornel-P55 CF —最好的产品 * 2.2 我国CF发展瓶颈 1. PAN原丝质量 PAN原丝质量差,影响其产量和成本; 2.5kgPAN → 1kgCF,原丝成本占CF生产成本 的50-65% 2. 生产规模 国外一条CF生产线的能力在200吨/a以 上,而我国至今还没有一条百吨级碳生产线。 这也是我国工程化开发的差距之一。 * 2.2 我国CF发展瓶颈 碳纤维缺陷分为两类: 先天性缺陷:由PAN原丝“遗传”给碳纤维; 后天性缺陷:在预氧化、碳化等一系列后处理 过程中产生。 CF理论强度为180GPa,目前世界上强度最高 的CF T1000(日本东丽公司)的拉伸强度也仅 为理论值的3.9% * 三、CF结构 碳纤维(CF)基本属于二维乱层石墨结构 石墨结构是碳原子以层面六角形网络形式规则排列,层面内碳原子以共价键连接,原子间距0.142nm,层间以范德华力连接,层间距0.3345nm。 石墨形式的碳具有各向异性:沿六方层平面方向的杨氏模量为1000GPa,而沿垂直层面方向的杨氏模量仅为35GPa。 * 四、 CF的分类与制造 4.1 CF的分类 根据性能分类: 高性能CF:高强度(HS),超高强度 (VHS),高模(HM),超高模量(VHM), 中模量(MM) 低性能CF:耐火纤维、碳质纤维等 * 4.1 CF的分类 聚丙烯腈基CF (PAN) 目前国内外高强、高模CF的主要原料 粘胶基CF(人造丝) 强度、模量较低 沥青基CF 原料丰富,成本较低 木质素纤维基CF 其他有机纤维基CF 各种天然纤维、再生纤维缩合多环芳香族等合成纤维 按原丝类型分: * 4.1 CF的分类 根据功能分类: 受力结构CF 耐焰CF 活性碳CF(吸附活性) 导电CF 润滑CF 耐磨CF 根据外观分类: 短纤维 长纤维 二向织物:平纹布、缎纹布等 布的叠层结构 扭绳或编织绳 三向织物和多向织物 * 4.2 CF的制造 不能采用熔融法、溶液法直接拉丝 气相法:在惰性气氛中将小分子有机物(如烃 或芳烃等)在高温下沉积成纤维、晶须或短纤 维。 有机纤维碳化法:先将有机纤维经稳定化处理 后变成耐焰纤维,然后再在惰性气氛中高温碳 化,使有机纤维失去部分碳和其他非碳原子, 形成以碳为主要成分的纤维状物―连续长纤维。 * 4.2 CF的制造 CF的制造共分五个阶段: 1.拉丝:湿纺和熔纺拉丝 2.牵伸:改变石墨晶体或石墨层片的取向,使碳纤维具有高模量。 3.预氧化处理(稳定化处理)(200~300)℃原丝受张力作用下(择优取向)加热氧化—颜色变化:白-黄-褐色-黑 * 4.碳化处理(1000~2000)℃处理,含碳量提高到95% 5.石墨化处理:(2500~3000)℃处理,使纤维中的结晶碳向石墨晶体取向,使之与纤维轴方向的夹角进一步减小以提高碳纤维的弹性模量。 方法:石墨纤维密封装置中,施加张力,并适用保护气体。 * 制造过程中碳纤维结构的变化 热处理阶段,除去碳以外的元素(N、H、O)。 发生脱水、脱氧化碳、脱氨等反应。生成如:HCN、 N2 、H2、CO2、CO、NH3、CH4。 碳化后,一般的碳产率只有40-45%。 4.2 CF的制造 * 几种CF的化学成分 类型牌号 高 强 中模高强 高 模 T300,T400 M30,T800 M40,M50 成分 (%) C H N 93-96 4-7 0 95-98 2-5 0 99.7 0 0 碱金属(ppm) 20-40 20-30 10-20 4.2 CF的制造 * 4.3 CF宏观结构 缺陷: 原丝缺陷:原丝的先 天缺陷,碳化过程可能 会减少。 碳化过程中产生的缺陷: 由于大量气体放出,在纤维 表面生成空穴和缺陷。 * 各向异性: * 六、 CF的性能―化学性能 与碳相似,除强氧化剂外,对一般的酸碱 是惰性的。 对CF影响最大的强氧化剂O2 空气中:400℃ 惰性气体中:1500℃,比其他纤维耐热性高 (石英纤维 1250 ℃) * 6.2 CF的特性 耐热性好 摩擦系数低 耐低温性能好 耐油、抗辐射、能吸
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