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《甲烷氯化物
甲烷氯化物
????甲烷氯化物包括一氯甲烷(氯甲烷)、二氯甲烷、三氯甲烷(也称氯仿)、四氯化碳四种产品的总称,简称CMS,是有机产品中仅次于氯乙烯的大宗氯系产品,为重要的化工原料和有机溶剂。 ????氯气和甲烷的不同比例决定一氯到四氯的生产比例,当氯气和甲烷的克分子比为0.8:1时,一氯甲烷生成最多;当氯气和甲烷的克分子比为2.6:1时,主要生成三氯甲烷;当氯气和甲烷的克分子比为3.6-3.8:1时,主要生成四氯化碳。 应用领域:????一氯甲烷作为甲基氯硅烷的原料,85%以上用于有机硅生产(基本上是自产自用),也用于甲基纤维素等产品的生产;二氯甲烷主要用作医药、农药、替代CFC11用作聚氨酯发泡剂、替代苯和二甲苯用作粘结剂溶剂,也可用于金属清洗和电子清洗行业,近年来开始作为生产致冷剂HFC32的原料;三氯甲烷是优良的有机溶剂,大部分用作生产HCFC-22和聚四氟乙烯的原料,三氯甲烷也是优良的有机氯溶剂;四氯化碳主要用于生产HCFC-11/12和有机氯溶剂。所有氯甲烷都广泛用作溶剂,它们的溶解性强,且具有不燃(除CH3Cl外)的优点;其缺点是均有毒,使用时须采取特殊措施。一氯甲烷可用作低温聚合生产丁基橡胶的低温溶剂。二氯甲烷常用作涂料、电影胶片、醋酸纤维、碳酸酯等生产中的溶剂,也用于金属脱脂。三氯甲烷则是青霉素、维生素、油脂及生物碱等的萃取剂。此外,它们还作为中间体或反应组分应用于各个领域,其重要性正在日益增大。例如:一氯甲烷是生产甲基纤维素、甲基氯硅烷、甲基铅的原料和某些农药的甲基化试剂,三氯甲烷和四氯化碳主要用于制造氟利昂。纯净的氯仿,过去作为麻醉剂使用,但因有毒现已不用。生产方法:国外生产一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷主要采用甲醇法和甲烷法。生产四氯化碳采用的方法较多,有以乙醇或甲烷为原料深度氯化,二硫化碳氯化,C1~C3高温氯化生产四氯化碳和四氯乙烯两种产品。西德赫斯公司还开发了用烃类废料及其绿化衍生物为原料,在高温高压下氯解反应生成四氯化碳并副产氯化氢的技术,反应压力为5Mpa,温度为620。该法西欧目前有装置在生产。意大利蒙特利尔公司采用的氯乙烯废气废液高温热氯化法生产四氯化碳并联产四氯乙烯工艺,反应条件较为温和,其反应温度为525~580℃,反应压力为0.07~0.082Mpa。该技术已转让给我国上海氯碱,已正式投产使用。日本德山曹达公司开发的一种一氯甲烷低温液相氯化法制取二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳技术,具有产品质量高,原材料消耗低,能耗少,运转周期长等优点。 ????我国首套引进装置是浙江巨化在1993年引进了一套甲醇法生产三氯甲烷、四氯化碳装置,产品质量和原材料消耗达到了国际先进水下。江苏梅兰在20世纪90年代未期引进技术和关键设备,采用甲醇法建设了一套30.kt/a二氯甲烷、三氯甲烷生产装置。四川鸿鹤采用的是天然气热氯化法(拥有自己的知识产权)。泸州北方拥有自主产权的甲醇法生产三氯甲烷、四氯化碳生产装置。 消耗定额:
????? ???氯甲烷????????????????????(kg/t)
原料及规格 甲烷氯化法 甲醇法 天然气 640m3 - 氯气 2000~2200 - 甲醇 - 740 氯化氢 - 850 二氯甲烷??????????????????(kg/t)
原料及规格 天然气法 氯甲烷法 天然气(含CH497%) 1000m3 - 氯气(100%) 4000 854 液碱(100%) 274 221 氯甲烷(98%) - 246 ??三氯甲烷??????????????????(kg/t)
原料名称 甲烷法 甲醇法 天然气 290m3 - 氯气 2540 -1500 烧碱 ~300 - 甲醇 - -400 ??四氯化碳??????????????????(kg/t)
原料及规格 甲烷氯化 甲醇法 天然气(含CH498%) 800m3 - 氯气(95%) 2600~2900 1650 甲醇 - 400 ?生产企业: ????目前国内除自贡鸿鹤化工保留了3万吨/年的天然气热氯化法的生产设备外,其余企业均采用甲醇法生产甲烷氯化物,据了解,二氯甲烷和三氯甲烷的产品比例为30~60:40~70,2005年我国甲烷氯化物产能约66.2万吨/年,产量为57.04万吨。2007年甲烷氯化物装置能力达到102.2万吨/年,产量达到81.5万吨,由此可见,甲烷氯化物行业正在20%的增长基数之上迅速向前迈进。 ????我国甲烷氯化物主要企业有江苏梅兰化工股份有限公司、浙江巨化集团、山东金岭化工股票有限公司、中国昊华集团西南分公司、山东东岳氟硅材料有限公司等。 行业现状:另外,随着甲烷氯化物国内市场
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