支链形和交联.ppt

生命科学学院 Polymer Chemistry 主讲：郭玉华 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Chapter 1 绪论 本 章 内 容 1.1 高分子的基本概念 1.2 聚合物的分类和命名 1.6 线形、支链形和交联 1.5 大分子微结构 1.4 分子量及其分布 1.3 聚合反应 （*） （△） （*） 1.7 聚集态和热转变 1.8 高分子材料和力学性能 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 聚合物结构 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 高分子链的三种基本形状：线形、支链形、体形 线形 支链形 体形 1.6 线形、支链形和交联 ——宏观结构 其它新型结构的高分子，如星形聚合物、梯形聚合物等。 星形 梯形 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 形成线形大分子的基本条件——2 官能团单体，如： 线型缩聚中，单体须具有两个反应能力的官能团，如二元酸和二元醇； 加聚中烯类单体的π键 ； 环状单体开环聚合中的断裂单键； 长几百nm，直径零点几nm，长径比极大；其长链可能比较伸展，也可能卷曲成团，取决于链的柔顺性和外部条件，一般为无规线团;自然状态下处于卷曲状态。 适当溶剂可溶解，加热可以熔融，即可溶可熔。 聚丙烯、聚氯乙烯等塑料，涤纶树脂、聚酰胺-66、 聚丙烯腈等纤维均为线形聚合物。 线形高分子 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 适当溶剂可溶解，加热可以熔融，即可溶可熔。 支链高分子 ——线形主链上带支链 形成条件： 多官能度体系的缩聚早期，先支化，后交联。 例：邻苯二甲酸酐和甘油 自由基聚合中的链转移反应 接枝共聚物(graft polymer) 先形成线形主链，后接上支链，如抗冲聚苯乙烯。 侧枝的长短和数量可不同，有的是聚合中自然形成的；有的则是人为的通过反应接枝上去的。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 体形高分子 ——许多线型或支链型大分子由化学键连接而成的交联(crosslinking)结构 。 交联聚合物又称网状聚合物或体形聚合物，是借助于多官能团单体的反应或某种助剂（如硫）将聚合物交联起来而得到的。 交联程度浅, 受热可软化，适当溶剂可溶胀，交联程度深的, 既不溶解, 又不熔融，即不溶不熔。 典型的例子是橡胶的硫化(sulfuration) 大分子的几何形状与聚合物的物理性质密切相关 线型和支链型聚合物：可溶可熔 －热塑性聚合物 交联聚合物：分子链间存在化学键的交联，不溶不熔 －热固性聚合物 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 1.5 大分子微结构 ——微观结构 高分子的微结构包括结构单元的结构、结构单元相互键接的序列结构、结构单元在空间排布的立体构型等。 1. 结构单元的结构：决定聚合物的种类和性能最主要因素。 2. 序列结构(sequential structure)：链结构单元的连接顺序。 －－单体结构和反应条件影响结构单元的连接顺序。 具有取代基的乙烯基单体