03立体化学报告.ppt

如何画多取代环己烷的优势构象？ 1、画出环己烷的椅式构象； 2、把最大基团画在一个e键上； 3、根据其它基团与最大基团的相对位置，把它们画在相应的a键或e键上。 二 判别手性分子的依据 有更迭对称轴 无手性 旋转+反映 倒反轴(Sn)（或反轴） 有对称中心 无手性 倒反 对称中心(i) （或反演中心） 不能作为区别手性的依据 旋转 对称轴(Cn） 有对称面无手性 反映（射） 对称面（ ） 判别手性的依据 对称操作 对称元素 S1=? S2= i 练习：p102，3－12 第六节 含手性中心的手性分子 手性中心：分子的手性是由于原子或基团 围绕某一点的非对称排列而产生的。 手性碳原子：与四个不同基团相连的碳原子。 常用*标记。 一、含一个手性碳原子的化合物 立体结构 锲形式 投影式 Fischer投影式 1、Fischer投影式 注意事项： *1. 不能在纸面上旋转90o，但可以旋转180o *2. 不能离开纸面翻转180o *3. 基团两两交换次数不能为奇数次，但可以 是偶数次。 规定： *1. 碳链尽量放在垂直方向，氧化态高的在上； *2. 垂直方向碳链指向纸面后方，水平方向基团伸向纸面前方； *3. 交叉点表示碳原子。 Fischer投影式中R、S的简便确定法： （1）若最小基团d在竖线上，则a，b，c为顺时针旋转为R型，逆时针为S型； （2）若最小基团d在横线上，则a，b，c顺时针旋转为S型，逆时针为R型。 S S R D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 D-(-)-乳酸 2、相对构型和绝对构型 绝对构型 能真实代表某一光活性化合物的构型（R、S） 与假定的D、L甘油醛相关联而确定的构型。 相对构型 H O 具有镜像与实物关系的一对旋光异构体，称为对映体。 3、对映体和外消旋体 (S)-(+)-乳酸 (R)-(-)-乳酸 (?)-乳酸 mp 53oC mp 53oC mp 18oC [?]D=+3.82 [?]D=-3.82 [?]D=0 pKa=3.79(25oC) pKa=3.83(25oC) pKa=3.86(25oC) 15 15 15 外消旋乳酸 特 点 *1 结构：镜像与实物关系 *2 内能：内能相同。 *3 物理性质和化学性质在非手性环境中相同，在手性环境 中有区别。 *4 旋光能力相同，旋光方向相反。 外消旋体与纯对映体的物理性质不同，旋光必然为零。 外消旋体 一对对映体等量混合，得到外消旋体。 4、潜非对称性和潜不对称碳原子 如果一个对称分子经一个基团被取代后失去了其对称性，而变成了一个非对称分子，那么原来的对称分子称为“潜非对称分子”，或称为“原手性分子”。而分子所具有的这种性质称为“潜非对称性”或“原手性”，而发生变化的碳原子称为“潜不对称碳原子”或“原手性碳原子”。 Ｈ被OH取代 or S-(+)-乳酸 R-(-)-乳酸 潜不对称碳原子（原手性碳原子） 潜非对称分子（原手性分子） 二、含两个或多个不对称碳原子的手性分子 2n n个C* …… ………… ………… …… 16 D+D- D+D-D+D-D+D- D+D- D+D-D+D-D+D- 四个C* 8 C+ C- C+ C- C+ C- C+ C- 三个C* 4 B+ B- B+ B- 两个C* 2 A- A+ 一个C* (1) 旋光异构体的数目 n=不相同的不对称碳原子数 不呈镜像关系的旋光异构体为非对映体。非对映体具有不同 的旋光能力，不同的物理性质和不同的化学性质。 （2）非对映体 HOCH2-CH(OH)-CH(OH)-CHO (i)(ii)对映体，(iii)(iv)对映体。 (i)(iii),(i)(iv),(ii)(iii),(ii)(iv)为非对映体。 (i) (ii) (iii) (iv) (2S,3S)-(+)-赤藓糖 (2S,3R)-(+)-苏阿糖 (2R,3S)-(-)-苏阿糖