有哪些信誉好的足球投注网站- 1、本文档共50页，可阅读全部内容。
- 2、有哪些信誉好的足球投注网站（book118）网站文档一经付费（服务费），不意味着购买了该文档的版权，仅供个人/单位学习、研究之用，不得用于商业用途，未经授权，严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等，侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传，本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺！文档内容仅供研究参考，付费前请自行鉴别。如您付费，意味着您自己接受本站规则且自行承担风险，本站不退款、不进行额外附加服务；查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档，您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等，请点击“版权申诉”（推荐），也可以打举报电话：400-050-0827(电话支持时间：9:00-18:30)。
查看更多
上一页 下一页 b 活性中心与反离子中一部分阴离子碎片结合成共价键终止 HMnM+BF3OH-→HMnM-OH + BF3 c 添加链转移剂或终止剂(XA)—主要终止方式 HMnM+(CR)- + X+A- ktr,s HMnMA + XCR 一般添加H2O/醇/酸/酸酐/酯/醚/胺类等都可使链终止。 终止机理如何？ ? 苯醌也可作为阳离子聚合的阻聚剂, 机理为: 活性链将质子转移给醌分子, 生成稳定的二价离子。 实际上, 真正的动力学链终止反应稀少; 但另一方面又难以生成活的聚合物。主要是杂质难以除净 。 小结：阳离子聚合机理：快引发、快增长、易转移、难终止。 上一页 下一页 4 聚合动力学 4.1 动力学方程-聚合速率 阳离子聚合动力学的复杂性。 SnCl4-Isobutylene反离子加成或向反离子转移终止(单分子终止)动力学方程, 在稳态下, 可参照自由基聚合推导。 Ri=ki[H+(CR)-][M]=Kki[C][RH][M] (K-引发剂-共引发剂络合平衡常数) Rp=kp[HM+(CR)-][M] ( [HM +(CR) -]—所有增长离子对的总浓度) Rt=kt[HM +(CR) -] 作稳态假定(一般RiRt, 很难达到稳态), Ri=Rt, 得到阳离子单分子终止聚合速率为: Rp=Kkikp[C][RH][M]2/kt ?向单体转移终止 Rtr=ktr[HM+(CR)-][M] Ri=Rtr Rp=Kkikp[C][RH][M]/ktr 上一页 下一页 4.2 聚合度 考虑链转移, Rtr,M=ktr,M[HM +(CR) -][M] Rtr,S =ktr,S[HM +(CR) -][S] 1/Xn=Rt/Rp+Rtr,M/Rp+Rtr,S/Rp =kt/(kp[M]) + CM + CS[S]/[M] 单基终止为主: Xn=kp[M]/kt; 向单体转移终止: 1/Xn=kt/(kp[M])+CM 4.3 阳离子聚合动力学参数 kp k±+ k+ ? k+测定方法-Table 6-11 1) 辐射引发, 排除反离子的影响; kp106 2) 稳定阳离子盐作引发剂, 瞬时完全解离为自由离子kp102-3 阳离子聚合的综合常数kp/kt自由基聚合综合常数kp/kt1/2 104。 Table 6-12 上一页 下一页 4.4 影响阳离子聚合速率常数的因素 本质：影响阳离子聚合的主要因素是通过影响活性中心离子对的存在形态而对R及立体规整性产生影响。 活性中心离子对的存在形态 反应速率 立体规整性 共价键 × × 紧密离子对 较低 较好 松弛离子对 较快 较差 自由离子 很快 很差 k(+)k(±) (1-6个数量级)。 (1) 反离子的种类 亲核性：Cl-1, ClO4-1 体积：I2→SnCl4-H2O→HClO4 上一页 下一页 (2) 溶剂 反应介质通过影响离子结合状态, 从而影响增长链活性及R。 限制因素: 烃类非极性溶剂-丙烷/己烷?非极性, 离子对紧密, R低; 芳烃-苯/甲苯?易与碳阳离子发生亲电取代反应; 含氧化合物? **问题: 水/醚类/酮类/乙酸乙酯/THF/DMF等能否作为阳离子聚合的溶剂？ 硝基化合物? 硝基苯/硝基甲烷, 最理想的极性大的溶剂? 常选用低极性卤代烷: CCl4/CHCl3/二氯甲烷/氯甲烷/二氯乙烷, 其它：CS2/液态SO2/CO2。阳离子体系较少离解为自由离子。 上一页 下一页 介质或溶剂的性质 (溶剂的极性和溶剂化能力) Table 6-13 只有溶剂化能力强的溶剂才有利于形成松弛的离子或自由离子, 有利于链增长反应。 问题: 高极性或溶剂化能力的溶剂, 聚合速率加快, 为什么溶剂通常
文档评论（0）