2015高考化学二轮复习专题四立体化学基础86.ppt

第五章 立体化学基础 结论： 物质分子在结构上具有对称面或对称中心的，就无手性，因而没有旋光性。 物质分子在结构上既无对称面，也无对称中心的，就具有手性，因而有旋光性。 对映异构体特点 1、都有旋光性。其中一个左旋体，另一个为右旋体。旋光度相等，方向相反。所以又叫旋光异构体 2、在手性环境条件下，对映体会表现出某些不同的性质，如反应速度有差异，生理作用的不同等。 使用费歇尔投影式时注意几点： （1）手性碳原子上连接的原子或基团，经奇次互换后，分子构型发生变化。经偶次互换后，分子构型不发生变化。 （2）费歇尔投影式不能离开纸面翻转，在纸 面上旋转1800不改变分子构型。旋转90或 2700，则改变分子构型。 （3）费歇尔投影式保持一个基团不变，其它三个基团顺时针或逆时针旋转调换位置，分子构型不变，为同一化合物。 （三）.对映体构型的命名（标记） 构型和旋光方向没有直接关系。 1、D/L-构型命名法： 其中，D、L表示构型，（+）、（-）表 示旋光方向，（+）为右旋，（-）为左 旋， 2、 R/S-构型命名法 要点：先排次序，后定方向，即先将手性碳原子所连的四个基团（a、b、c、d）根据次序规则a＞b＞c＞d 排列， ⑴、透视式命名法 ● （2） 费歇尔投影式命名 a、先将最小基团 d 放在一个竖立的键上，（指向后方），a、b、c是顺时针方向，则为R型，逆时针方向则为 S 型。 b、如d 是在横键上（伸出于前方）则a、b、c是顺时针方向为S型,逆时针方向为 R 型。 注 意： R／S标记法与D／L标记法的依据不同。 ●R／S法依据与*C相连的四个原子或原子团的大小顺序； ●D／L法依据与D－甘油醛的构型是否相同。 （3）、（4）为同一物质，因将（3）在纸平面旋转180°即为（4）。 因此，含两个相同手性碳原子的化合物只有三个立体异构体，少于2 n个，外消旋体数目也少于2 n-1个。 含三个手性碳的化合物： 手性碳都不同时，有2n 个对映异构体。 有两个相同手性碳时，则只有四个对映异构体。包括一对对映体，两个内消旋体。 描述立体构性的 D / L 体系（相对构型） 基准物 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 D-(+)-葡萄糖 D-(-)-乳酸 L-(+)-乳酸 第三节 构型的标记——R、S命名规则 1970年国际上根据IUPAC的建议，构型的命名采用R、S法，这 种命名法根据化合物的实际构型或投影式就可命名。 R、S命名规则： 按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。 把排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，观察其余三 个基团由大→中→小的顺序，若是顺时针方向，则其构型为R（R 是拉丁文Rectus的字头，是右的意思），若是反时针方向，则构型 为S（Sinister,左的意思）。 L-（+）乳酸 D-(-)乳酸 将次序规则中次序数最小的基团（d）置于离观察者最远的位置，其它三个基团指向观察者，就象驾驶员面对方向盘。（如图） 如果abc是顺时针方向则其构型为R，如abc是逆时针方向的，则其构型为S型。 例1： ①根据次序规则：OH＞COOH＞CH3＞H ② ③ 例： ① Cl＞F＞CH3＞H Cl-F-CH3逆时针排列 S- ② OH＞CHO＞CH2OH＞H OH-CHO-CH2OH逆时针排列 R- 二、含两个手性碳原子化合物的对映异构 （一）、含两个不同手性碳原子的化合物 含两个以上C*化合物的构型或投影式，也用费歇尔投影式来书写和表征对映异构体，然后注明各标记的是哪一个手性碳原子。 对映异构如何书写，如何标记 2-羟基-3-氯丁二酸 含2个不同手性碳原子的化合物，有4个对映体（2n），2对对映异构体（2n-1）。 非对映体：在不同对的对映体之间，彼此不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。 分子中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现象。 2S,3S-2-羟基 -3氯丁二酸 2R,3R-2-羟基 -3氯丁二酸 2S,3R-2-羟基 -3氯丁二酸 2R,3S-2-羟基 -3氯丁二酸 (二）、含有2个相同手性碳原子的化合物 2，3，二羟基丁二酸（酒石酸） 内消旋体(同一物质） 内消旋体与外消旋体的异同 相同点：都不旋光 不同点：内消旋体是一种纯物质，外消旋体是两个对映体的等量混合物，可拆分开来。 内消旋体：含有手性碳，但