专题1-有机合成解题方法1.ppt

逆向合成分析法是设计复杂化合物的常用方法。它是将目标化合物倒退一步寻找上一步反应的中间体，而这个中间体，又可由上一步的中间体得到，以此类推，最后确定最适合的基础原料和最终的合成路线。 2．酯分子内缩合相同酯间的缩合： 3．不同酯间缩合 如果两个不同的酯都有α－氢，并在反应条件下能够发生自缩合，则反应产物应有四种，因而在合成上意义不大。 如果两个酯中只有其中一个有α－氢，另一个较活泼的但却没有α－氢，或虽有α－氢，但在反应条件下不能发生自缩合，则产物虽然理论上有两种，但实际上有一种是主要的。 活化作用 钝化作用 利用封闭特定位置来导向 例8. 由适当的原料合成2-乙基环戊酮 例8. 由适当的原料合成2-乙基环戊酮 分析1： 合成路线： 分析3： 分析:2： 课后完成合成路线！ 例9 完成转化： 例9 完成转化： 逆合成分析： 例10 完成转化： 例10 完成转化： 逆合成分析： 例11： 例11： 逆合成分析： 合成路线： 如果不限定原料，也可以： 类似的如合成： eg 12: 以乙酸乙酯为原料合成4-苯基-2-丁酮 eg 12: 以乙酸乙酯为原料合成4-苯基-2-丁酮 CH3COOC2H5 RONa (1mol) C6H5CH2Cl 1 稀OH - 2 H+ -CO2 习 题 1．完成下列转化 1．完成下列转化 分析： 合成： 分析： 合成： 分析： 合成： 分析： 合成： * 保护基 在多官能团化合物的合成中，如果要使几个活性相近的 官能团中的一个发生反应，或使活性相对较弱的官能团 发生反应，则需使用保护基团。 . 氨基保护 羟基保护 酚羟基保护 羧基保护 羰基保护 例1 由苯及2个碳以下的原料合成： 有机合成示例 例1 由苯及2个碳以下的原料合成： 逆合成分析： 有机合成示例 合成路线: 例2：用适当的有机原料和无机试剂合成： 例2：用适当的有机原料和无机试剂合成： 逆合成分析： 合成路线: 例3 用环己烯和2个碳的简单有机原料合成下列化合物： 例3 用环己烯和2个碳的简单有机原料合成下列化合物： 逆合成分析： 合成路线: 思考题: 如何制备下列化合物: 例4 用苯和不超过4个碳以下的简单有机原料合成下列化合物： 逆合成分析： 例5 用苯, 三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成： 例5 用苯, 三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成： 逆合成分析： 合成路线： 例6. 以苯和必要的试剂为原料分别合成： 例6. 以苯和必要的试剂为原料分别合成： 合成路线： 例7. 设计合成： 例7. 设计合成： 逆合成分析： 但是实际上发生的是Darzens反应，生成α,β-环氧酸酯 要使反应生成γ-酮酸脂，必须使酮在缩合反应中作为亲核试剂，可以采用烯胺中间体来完成转变： 也可以通过活泼亚甲基参与的麦克尔加成反应来转变： 有机合成解题方法 逆向合成法 分子拆分 保护基 导向基 合成路线类型 * 在逆合成分析中，要讲究切断策略： 1、一般在目标分子中有官能团的地方切断； 2、在带支链的地方切断； 3、切断后得到的合成子应是合理的； 4、一个好的切断，应同时满足合理的反应机理、 最大可能的简化、给出认可的原料三大条件。 分子拆分 醇的拆分 ROH ROH β－羟基羰基化合物的拆开： β－羟基羰基化合物可用羟醛（型）缩合反应来制备。 羟醛缩合反应是指有α-氢原子的醛或酮，在稀碱或稀酸的催化下，缩合而成β-羟基酮或酮的反应。这类反应是可逆的。 有机合成设计β-羟基羰基化合物和 α，β-不饱和羰基化合物的拆开 CH3 CHO+CH3 CO CH3 CH3 CH CH2 CO CH3 25% OH 当醛和酮缩合时，是由醛供给羰基而酮供给α－氢， 为了将β-羟基羰基化合物拆开，我们需要注意形成前后分子的结构的变化： α，β－不饱和醛或酮的拆开 β－羟基醛或酮易于脱水而生成α，β-不饱和的醛或酮。 1,3－二羰基化合物的拆开 克莱森缩合包括以下几个方面： 1. 相同酯间的缩合： 在发生迪克曼缩合时，是α-亚甲基而不是α－次甲基中的氢被酰基转换 迈克尔（Michael, A）缩合，也称为迈克尔反应，是合成1，5－二羰基化合物的重要反应。 含有活性氢的化合物在α，β－不饱和羰基化合物上的共轭加成，可用通式表示如下： 合成是在碱性催化剂作用下进行的，它们是胺（最常用哌啶），醇钠，氢氧化钠，三苯基甲钠等； * 1.