蔗糖水解反應速率常数的测定--另一种方法.docVIP

蔗糖水解反应速率常数的测定 实验目的 （1）明了旋光度法测定化学反应速率的原理； （2）测定蔗糖水解反应速率常数； （3）掌握旋光仪的使用方法； （4）掌握用图解法求反应速率常数。 实验原理 蔗糖溶液在H+离子存在时，按下式进行水解： C12H22O11 + H2O → C6H12O6 + C6H12O6 蔗糖 葡萄糖 果糖 时间t=0 c0 0 0 t=t c0-cx cx cx t=∞ 0 c0 c0 其中，c0为反应物初始浓度，cx为反应进行至t时间的产物浓度，c0-cx为反应进行t时间后反应物的浓度。 此反应中H+离子为催化剂。当H+离子浓度一定时，此反应在某时间t的反应速率与蔗糖及水浓度一次方的乘积成正比，故为二级反应。由于在反应过程中水是大大过量，故认为水的浓度在反应过程中不变，这样蔗糖水解反应就可以作为一级反应处理，起速率方程的积分式为： （1） 式中，c0为反应开始时蔗糖的浓度；c0-cx为反应至时间t时蔗糖的浓度；k为速率常数。 若测得在反应过程中不同时刻对应的蔗糖浓度，代入上式就可以求出此反应的速率常数k。而测定各时间所对应的反应物浓度的方法有化学方法与物理方法两种。化学方法是在反应过程中反应进行若干时间，取出一部分反应混合物，并让其迅速停止反应，记录时间，然后分析与此时间相对应的反应物浓度。但是要时反应迅速停止在实验上是很困难的，因而所分析的浓度总与取样的时间存在偏差，所以此方法是不够准确的；而物理方法则是利用反应系统中某一物理性质（如电导率、折射率、旋光度、吸收光谱、体积、气压等）与反应物的浓度有直接关系时，通过测量该物理性质的变化就可相应知道反应物浓度的改变。不过对物理性质有以下要求： （1）物理性质和反应物的浓度要有简单的线性关系，最好是正比关系； （2）在反应过程中反应系统的物理性质要有明显的变化； （3）不能有干扰因素。 这个方法的优点是不需要从反应物系中取出样品，可直接测定，而且可连续地进行分析，方便迅速，还可将物理性质变成电信号进行自动记录等。但应用此法时要注意：如果反应系统中有副反应或少量杂质对所测量的物理性质影响较灵敏时，将会造成较大的误差。 对于蔗糖水解成葡萄糖与果糖实验，因反应物与生成物均具有旋光性，且旋光能力相差较大，故可用系统反应过程中旋光度的变化来度量反应过程中反应物浓度的变化。 旋光度与浓度有如下的关系：当偏振光通过一旋光物质溶液时，偏振光的偏振面旋转一角度，称为旋光角β。此角度的大小与偏振光所通过的溶液浓度及液层厚度成正比。即 （2） 式中，c为溶液浓度；l为液层厚度。式（-2）也可写成 (3) 称为旋光物质的比旋光度，其意义为：当1mL旋光物质溶液中含1g旋光物质，而且液层厚度为1dm时该旋光物质引起的旋光角。由于α为光波波长、温度的函数，一般规定光波波长为钠黄光（波长589.3nm）及温度在20℃，故写成。而且在稀溶液范围内，对两种或两种旋光物质的混合液其旋光角等于各旋光物质引起的旋光角的代数和。 根据上面所指出的，蔗糖水解反应在水过量存在的条件下表现为一级反应，即 当t=0时，此时溶液中只有蔗糖，测得旋光角为β0。而且液层厚度一定时，则β0可以反映蔗糖的起始浓度c0（蒸馏水旋光角为零），即 (4) 当t=t时，测得溶液的旋光角为βt，此时的βt应为蔗糖、葡萄糖、果糖三者贡献之和。即 (5) 当t=∞时，表示蔗糖完全水解，溶液中只有果糖与葡萄糖，此时测得的旋光角为β∞。它应是果糖和葡萄糖贡献之和，即 （6） 联立（-4） 、（-5）和（-6）得： （7） （8） 将式（7）与式（8）代入（1）中，整理得 （9） 从式（9）可知，若以对t作图为一直线，蔗糖水解反应的k可以从直线斜率求出。 通常有两种方法测定，一种是将反应液放置48h以上，让其反应完全后测；一种是将反应液在50-60℃水浴中加热半小时以上，在冷却到实验温度测。两种方法各有缺点。本实