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鉛酸蓄电池的原理与性能

铅酸蓄电池的原理与性能 一、铅酸蓄电池的工作原理 蓄电池是一种化学电源,它的构造可以是各式各样的,可是从原理上讲所有的电池都 是由正极、负极、电解质、隔离物和容器组成的,其中正负两极的活性物质和电解质起电化反应,对电池产生电流起着主要作用,如图4-1所示。 在电池内部,正极和负极通过电解质构成电池的内电路,在电池外部接通两极的导线和负荷构成电池的外电路。 在电极和电解液的接触面有电极电位产生,不同的两极活性物质产生不同的电极电位,有着较高电位的电极叫做正极,有着较低电位的电极叫做负极,这样在正负极之间产生了电位差,当外电路接通时,就有电流从正极经过外电路流向负极,再由负极经过内电路流向正极,电池向外电路输送电流的过程,叫做电池的放电。 在放电过程中,两极活性物质逐渐消耗,负极活性物质 1.电解质2.负极3.容量 4.正极5.隔离物6.导线 7.负荷 图4-1 电池构造示意图 放出电子而被氧化,正极活性物质吸收从外电路流回的电子而被还原,这样负极电位逐渐升高,正极电位逐渐降低,两极间的电位差也就逐渐降低,而且由于电化反应形成新的化合物增加了电池的内阻,使电池输出电流逐渐减少,直至不能满足使用要求时,或在外电路两电极之间端电压低于一定限度时,电池放电即告终。 电池放电以后,用外来直流电源以适当的反向电流通入,可以使已形成的新化合物还原成为原来的活性物质,而电池又能放电,这种用反向电流使活性物质还原的过程叫做充电。 蓄电池可以反复多次充电、放电,循环使用,使用寿命长,成本较低,能输出较大的 能量,放电时电压下降很慢。 1.电动势的产生 铅蓄电池的正极是二氧化铅(PbO2),负极是绒状铅(Pb),它们是两种不同的活性物质,故和稀硫酸(H2SO4)起化学作用的结果也不同。在未接通负载时,由于化学作用使正极板上缺少电子,负极板上却多余电子,如图4-2所 图4-2 铅蓄电池电势产生过程 示,两极间就产生了一定的电位差。 2.放电过程的化学反应 当外电路接上负载(比如灯泡)后,铅蓄电池在正、负极板间电位差(电动势)的作用下,电流Ⅰ从正极流出,经负载流向负极,也就是说,负极上的电子经负载进入正极,如图4-3。同时在蓄电池内部产生化学反应: 在负极板上,每个铅原子(Pb)放出二个电子,而成铅正离子(Pb++),因此负极板上出现若干多余的电子,这些电子在电位差的作用下,不断地经外电路进入正极板。而在电解液内部,因硫酸分子的电离便有氢正离子(H+)和硫酸根负离子(SO4)-存在。 图4-3 铅蓄电池放电时的化学反应 这时因电荷(离子)的静电作用,氢正离子(H+)移向 正极板,硫酸根负离子(SO4--) 移向负极板,于是形成电池内部的离子电流。当硫酸根负离子(SO4--)与负极板上的铅正离子(Pb++)相遇时,便生成硫酸铅(PbSO4)分子附在负极板上。 在正极板上, 由于电子自外电路进入, (PbO2)与水作用离解出来的四价的铅正离子(P++++)在取得二个电子后化合变成二价铅的正离子(Pb++),再和正极板附近的硫酸根负离子(SO4--)结合在一起,生成硫酸铅分子(PbSO4)附在正极板上。与此同时,移向正极板的氢正离子(H+)便和氧负离子(O--)结合,生成水分子(H2O)。 于是,放电时总的化学反应为: PbO2+2H2SO4+Pb PbSO4+2H2O+PbSO4 (4-1) (正极)(硫酸)(负极) (正极) (水) (负极) 从放电反应式看出,随着蓄电池放电,硫酸逐渐消耗,电解液的比重逐渐下降。因此,在实际工作中我们可以根据电解液比重变化,判断铅蓄电池的放电程度。 3.充电过程的化学反应 充电是放电过程的逆过程,如图4-4所示。 图4-4 铅蓄电池在充电时的化学反应 充电时,应在蓄电池上外接充电电源(整流器),使正、负极板在放电时消耗了的活性物质还原,并把外加的电能转变为化学能储存起来。 在充电电源作用下,外电路的电流I自蓄电池的正极板流入,经电解液和负极板流出。于是,电源从正极板中不断取得电子输送给负极板,促使正、负极板上的硫酸铅(PbSO4)不断进入电解液而被游离,因此在电池内部产生如下的化学反应: 在负极板上,因获得了电子,所以二价的铅离子(Pb++)被中和为铅(Pb),并以固体状态附在负极板上。 在正极板上失去的电子,则由电解液中位于极板附近处于游离状态的二价铅离子(Pb++)不断放出二个电子来补充。当它变成四价铅离子(Pb++++)以后,再和水中的氢氧根离子(10H)结合,生成过渡状态的而且可离解的物质(Pb(OH)4)和游离状态的氢离子(H+)。(Pb(OH)4)又继续被分解为二氧化铅(PbO2)和水。 在电流作用

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