鉬的测定.docVIP

资料一 1．方法提要 ??? 试样经碱熔、浸取，在硫酸介质中，以抗坏血酸将Mo6+还原为Mo5+，借此与硫氰酸根作用生成稳定的橙红色络合物，用柠檬酸掩蔽钨，酒石酸掩蔽锑和铋，草酸掩蔽锡。其他常见元素不干扰。在波长460nm用吸光光度法（高含量用差示吸光光度法）测定钼的含量。 ??? 本法适用于一般试样中ω（Mo）/10-2＞0.005的测定。 ??? 2．试剂 ??? 2.1．过氧化钠，分析纯。 ??? 2.2．硫酸（p1.84g/mL），分析纯。 ??? 2.3．氢氧化钠溶液：称取2g氢氧化钠溶于100mL水中。 ??? 2.4．酚酞指示剂：称取0.1g酚酞溶于100mL乙醇中。 ??? 2.5．硫脲-抗坏血酸溶液：称取10g硫脲和5g抗坏血酸溶于100mL水中。 ??? 2.6．柠檬酸-酒石酸溶液：称取20g柠檬酸和5g酒石酸溶于100mL水中。 ??? 2.7．硫氰酸钾溶液：称取50g硫氰酸钾溶于水中，稀至100mL。 ??? 2.8．钼标准贮存溶液：称取1.5003g基准三氧化钼于250mL烧杯中，加30mL氢氧化钠溶液（2.3），加热溶解，取下冷却，转入1000mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀，贮存于塑料瓶中，此溶液含Mo为1000ug/mL。 ??? 2.9．钼标准溶液：移取50.00mL钼标准贮存溶液（2.8）于500mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（2.3）稀至刻度，摇匀，转入塑料瓶中，此溶液含Mo为100ug/mL。 ??? 3．分析步骤 ??? 称取0.5000g（视含量而定）在105烘2h的试样于高铝坩埚中，加3g过氧化钠，混匀，再覆盖一层（约1g）过氧化钠，将坩埚放入700～750马弗炉中熔融至暗红色（3～5min），取出冷却，将坩埚置于250mL烧杯中，加20mL热水浸取熔块，同时盖上表面皿，待熔块溶解后，用水洗出坩埚（若含铜高加入几毫升甲醛），加几毫升乙醇，加热煮沸数分钟，取下冷却，转入50mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，澄清或干过滤；随同试样做空白试验。 ??? 分取10.00mL溶液于50mL容量瓶中，加1滴酚酞指示剂（2.4），用硫酸（1+1）中和使颜色由无色至红色再至无色，补加10mL，摇匀；加2.5mL硫脲-抗坏血酸溶液（2.5），摇匀；加10mL柠檬酸-酒石酸溶液（2.6），摇匀；加5mL硫氰酸钾溶液（2.5），用水稀释至刻度，摇匀。6min后，用1cm或2cm比色皿于波长460nm处测量其吸光度。 ??? 工作曲线的绘制：于一组50mL容量瓶中，加入10.00mL空白溶液，分别加入0，10，20，40，60，80，100，200，300，400，600，800，1000，1200，1400，1600，1800，2000ugMo标准溶液，以下按试样分析步骤操作。测量吸光度并绘制工作曲线（测量高含量Mo时，用差示吸光光度法，用1000ugMo标准溶液为参比）。 ??? 4．分析结果的计算 ??? 按下式计算钼的含量： ω（Mo）/10-2=ρV1×10-4/V2m ??? 式中：ρ—工作曲线上查得试液中钼的质量浓度，ug/mL； ????????? V1─试样溶液的总体积，mL； ????????? V2—分取试样溶液的体积，mL； ????????? m─称取试样的质量，g。 ??? 5．允许误差 钼矿中钼的结果的差值应满足表2的误差要求，其他按表3的误差执行。 资料二 钼是钢中重要的合金元素之一。它是一种有益元素。钢中加入钼，可增加淬透性、热硬性、热强性，防止回火脆性，改善磁性等。??? 钼在钢中主要以固溶体及碳化物的形式存在。一般结构钢中钼含量在1％以下；不锈钢和高速钢中钼含量可达7％。??? 钼钢不易镕于稀硫酸和盐酸，但可溶于硝酸，生成MoO42-??? 国家标准分析方法有：GB／T223.26-1989《钢铁及合金化学分析方法 硫氰酸盐直接光度法测定钼量》、GB／T223.28-1989《钢铁及合金化学分析方法 α-安息香肟重量法测定钼量》、GB／T223.27-1994《钢铁及合金化学分析方法 硫氰酸盐-乙酸丁脂萃取分光光度法测定钼量》。??? 工厂实用分析方法有：质量法、分光光度法。??? 质量法有α-安息香肟质量法、乙酸铅质量法等。该方法测定准确、可靠．足目前常用的分析方法之一。??? 硫氰酸盐光度法是应用较为广泛的分析方法。该方法简便、快速，可在水相中显色测定，也可用有机溶剂萃取测定。??? 滴定法虽有多种方法，但与其他方法相比，手续繁杂，干扰较多，故很少使用。??? 一、二氯化锡-硫氰酸盐乙酸丁酯萃取分光光度法??? 1．方法要点??? 试样用硝酸溶解并氧化成钼酸，然后加还原剂使六价钼还原为五价钼，再与硫氰酸盐形成深红色合物，用乙酸丁酯萃取后，以光