滴定的应用详解.ppt

思考： 氧化还原滴定法 常考的氧化还原滴定类的离子方程式。 思考：碘量法经常会有误差，这些误差除操作上的，经常是由碘自身引起的，为什么？ * 沉淀滴定法 铬酸钾指示剂法 　　用AgNO3滴定液滴定氯化物、溴化物时采用铬酸钾作指示剂的滴定方法。滴定反应为： 　　终点前Ag+＋Cl-→AgCl↓ 　　终点时2Ag+＋CrO42-→Ag2CrO4↓(砖红色) 解释：根据分步沉淀的原理，溶度积（Ksp）小的先沉淀，溶度积大的后沉淀。由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，当Ag+进入浓度较大的Cl-溶液中时，AgCl将首先生成沉淀，而[Ag+]2[CrO42-]＜Ksp，Ag2CrO4不能形成沉淀；随着滴定的进行，Cl-浓度不断降低，Ag+浓度不断增大，在等当点后发生突变，[Ag+]2[CrO42-]＞Ksp，于是出现砖红色沉淀，指示滴定终点的到达。 用铬酸钾指示剂法，滴定只能在近中性或弱碱性溶液（pH6.5～10.5）中进行 ，为什么？ 1、酸性溶液中CrO42-依下列反应与H+离子结合，使CrO42-浓度降低过多，在等当点不能形成Ag2CrO4沉淀。 2、碱性情况下，与Ag+反应生成Ag2O MnO4- + C2O42- + H+ == Mn2+ + CO2↑ + H2O I2 + Na2S2O3 == NaI + Na2S4O6 Cr2O72- + Fe2+ + H+ === Cr3+ + Fe3+ + H2O BrO3- + Br- + H+ = Br2 + H2O MnO4-+ H2O2+ H+= Mn2++ H2O+ 02 __KMnO4+__FeSO4+__H2SO4=__Fe2(SO4)3+__MnSO4+__K2SO4+__H2O? 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ == 2Mn2+ + 10CO2↑ + 8H2O I2 + 2Na2S2O3 == 2NaI + Na2S4O6 Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ === 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O 2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+502 __KMnO4+__FeSO4+__H2SO4=__Fe2(SO4)3+__MnSO4+__K2SO4+__H2O? 1、用酸性高锰酸钾做氧化剂，酸化应用硫酸酸化，为什么不能用硝酸和盐酸？ 硝酸：因其具有氧化性与被测物反应； 盐酸：因其具有还原性与KMnO4反应。 2、用酸性高锰酸钾做氧化还原滴定，须何种指示剂？ 间接碘量法------------由蓝色变无色 直接碘量法 -----------------由无色变蓝色 利用碘作标准溶液直接滴定一些还原性物质的方法。 I2 + H2S ≒ S + 2HI 测定范围：SO42-、AsO32-、SnO42-等。 测定条件：微酸性或中性溶液中进行。 受测定条件的限制，本方法不太使用。 例：在酸性条件下： 2Cu2+ + 4I- ≒ 2CuI↓+ I2 I2 + 2Na2S2O3 ≒ 2NaI + Na2S4O6 碘量误差来源 ①碘具有挥发性，易损失； ②I-在酸性溶液中易被来源于空气中的氧化而析出I2； 4I- + 4H+ + O2 ≒ 2I2 + 2H2O 因此，用间接碘量法测定时最好在碘量瓶中进行，并避免阳光照射。为了减少I-与空气的接触，滴定时不应过度摇动。 配制I2时需注意： [1]、I2先溶于40%KI溶液中，再加水稀释后（KI浓度为4%左右）；因为I2难溶中水，但易溶于KI中。 I2 + I≒I3- [2]、I2应保存在带严密塞子的棕色瓶中，放置暗处。 [3]、I2腐蚀金属和橡皮，所以必须用酸式滴定管（棕色）。 ⑷如果用盐酸代替磷酸进行预处理，实验结果将???????????(填“偏高”、“无影响”或“偏低”)。 ⑸准确移取某工厂污水100mL，经处理后用浓度为0.01000mol?L-1的硝酸银标准溶液滴定，终点时消耗了21.00mL。此水样中含氰化合物的含量为??????????????mg?L-1的(以计，计算结果保留一位小数)。 偏高??? 109.2 *