{新}分析化学06 氧化还原滴定法.ppt

第六章 氧化还原滴定法Oxidation-Reduction Titrimetry §6.1 氧化还原反应平衡 §6.2 O.R反应进行的程度 §6.3 O.R反应的速率与影响因素 §6.4 O.R滴定曲线及终点的确定 §6.5 O.R滴定法中的预处理 §6.6 高锰酸钾法 §6.7 重铬酸钾法 §6.8 碘 量 法 §6.9 其他氧化还原滴定法 §6.10 氧化还原滴定结果的计算 条件电极电位(Conditional Electrode Potential)： 例：判断二价铜离子能否与碘离子反应 §6.2 氧化还原反应进行的程度 §6.3 氧化还原反应的速率与影响因素 诱导反应（共轭反应）： §6.4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 例题： (1) 化学计量点前 (2) 化学计量点时 化学计量点时的溶液电位的通式： (3) 化学计量点后 在不同介质中用KMnO4溶液滴定Fe2+的滴定曲线 6.4.2 氧化还原滴定指示剂 表6-2 一些氧化还原指示剂的条件电极电位及颜色变化 2. 自身指示剂 3. 专属指示剂 §6.5 氧化还原滴定法中的预处理 预处理所用的氧化剂或还原剂(p151)必须符合的条件： 6.5.2 有机物的除去 氧化还原滴定的应用 §6.6 高锰酸钾法(Potassium Permanganate Method) 6.6.2 标准溶液的配制与标定（间接法配制） 标准溶液标定时的注意点(三度一点） ： 标定条件 6.6.3 高锰酸钾法应用示例 计算 3. 铁的测定 4. 返滴定法测定有机物 5. 水样中化学耗氧量(COD) 的测定 计算 §6.7 重铬酸钾法(Potassium Dichromate Method) 6.7.2 重铬酸钾法应用示例 特点： 加入H3PO4的主要作用： 2. 水样中化学耗氧量(COD) 的测定 §6.8 碘 量 法 2. 碘量法(间接碘法)的基本反应 3. 碘量法的主要误差来源 4. Na2S2O3标准溶液的配制与标定 6.8.2 碘量法应用示例 2. 硫酸铜中铜的测定 3. 漂白粉中有效氯的测定 4. 有机物的测定 (2) 间接碘法 5. 费休法测定微量水分 §6.9 其他氧化还原滴定法 硫酸铈法的特点： 6.9.2 溴酸钾法(Potassium bromate) 溴酸钾法应用： 6.9.3 亚砷酸钠-亚硝酸钠法 (Sodium arsenite-Sodium nitrate) §6.10 氧化还原滴定结果的计算 例2: 例3: (1) Fe3+生成无色Fe(HPO4)2-，使终点容易观察； (2) 降低铁电对电位,使指示剂变色点电位更接近等当点电位。 例：在 1 mol ·L-1 HCl 与 0.25 mol · L-1 H3PO4 溶液中 ??′Fe3+/Fe2+ = 0.51 V 此时，滴定至99.9%时的电极电位为： ? = ??′Fe3+/Fe2+ + 0.059 lg(cFe(Ⅲ)/cFe(Ⅱ)) = 0. 51V + 0.059 V(99.9/ 0.1) = 0.69V 重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。 在酸性介质中以 K2Cr2O7为氧化剂，测定水样中化学耗氧量的方法记作 CODCr。(见GB11914-1989) 测定方法：在水样中加入过量K2Cr2O7溶液，加热回流使有机物氧化成CO2，过量K2Cr2O7用FeSO4标准溶液返滴定，用亚铁灵指示滴定终点。 本方法在银盐催化剂存在下，直链烃有85～95%被氧化，芳烃不起作用，因此所得结果不够严格。 6.8.1 概述 1. 碘量法的特点 碘量法是基于 I2氧化性及 I－的还原性的分析法。 I3-+ 2e = 3I -， ??I2 /I-＝ 0.534 V 用 I2标准溶液直接滴定还原剂的方法是直接碘法； 利用 I-与强氧化剂作用生成定量的 I2, 再用还原剂标准溶液与 I2反应, 测定氧化剂的方法称为间接碘法(亦称碘量法)。 I3-+ 2e = 3I - I2 + 2S2O３2- = S4O62- + 2 I- 反应在中性或弱酸性中进行， pH过高，I2会发生岐化反应： 3I2 + 6OH - = IO3- + 5I - + 3H2O 在强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解， I - 容易被氧化。通常 pH 9。 (1) I2