含硫和含磷有机化合物[精选].ppt

* 二、磺酸的衍生物 1．磺酰氯 2．磺酸酯 * 3．磺酰胺 ⑴ 制备 ⑵水解速度比羧酸酰胺慢得多。 ⑶酸性 4．磺胺药物 * ?磺酸衍生物 ???? 磺胺类药物是一种广谱抗菌药物，疗效较好。因分子中都含有磺胺 的基本结构而得名。 其抗菌作用是“一假乱真”。因它的分子大小形状与细菌生长所必需的 结构极其相似，细菌对两者缺乏选择性，误吸后，由于缺乏对氨基苯甲酸不能进行正常代谢导致死亡。 ??? * 糖精：是目前用量最大的合成甜味剂。比蔗糖甜500倍。因难溶于水，故商品用其钠盐。邻苯甲酰亚胺钠，无营养价值，多食无益，可能致癌。 消炎粉? 磺胺嘧啶 治疗脑炎、肺炎还有一些其他的新磺胺药 * 2．亚磷酸（三价磷） 3．膦酸及其衍生物（五价磷）：磷酸中羟基被烃基取代的衍生物。 4．膦烷（五价磷） 三 、 磺酸及其衍生物 1、物理性质 磺酸是强酸性固体，吸湿性很强，易溶 于水，难溶于极性小的有机溶剂，其钠盐和 钙盐在饱和食盐水中的溶解度比较低，所以 通常以盐的形式对其进行分离纯化。 2、化学性质 （1）、羟基被取代 （2）、 磺酸基被取代 I? 含硫有机化合物? 一 结构类型 硫原子可以形成与氧相似的低价含硫化合物 硫醇 硫酚 硫醚 硫醛 硫酮 硫代羧酸 次磺酸 亚磺酸 磺酸 硫脲 异硫氰酸酯 黄原酸酯 ? 二硫化物 亚砜 砜 硫醇分子量较低的硫醇有毒，并有难闻的嗅 味，煤气中加乙硫醇作警示剂。黄鼠狼发出的臭味，主要含3-甲基-1-丁硫醇。但C9以上硫醇有 令人愉快的气味。 水溶性 、沸点比相应的醇低得多，与分子量相应 的硫醚相近 硫酚也有恶臭味 1、物理性质： 一、 硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物 2、化学性质 1)、硫醇、硫酚的酸性 临床上用作重金属解毒剂。 2）、氧化 1）温和的氧化剂，产物为二硫化物 2）强的氧化剂，产物为磺酸 二甲亚砜(DMSO) 优良的非质子性溶剂 一个好的促渗剂（穿透能力极强）。 二、 磺酸 硫酸 磺酸 硫酸氢酯 硫酸酯 1、磺酸基中羟基的取代反应 化学性质 Na NaOH/Δ H+ Δ 2、磺酸基的取代反应 * 含硫和含磷有机化合物 学习要求 学习内容 硫、磷原子的成键特性 含硫有机化合物 有机硫试剂在有机合成上的应用 磺酸及其衍生物 含磷有机化合物 * ? 硫元素在周期表中与氧、氮同一主族，它们的价电子数也与相应的氧、氮相同。因此能形成一系列结构相似的化合物。 ??? ? R-OH???? R-SH???? 硫醇 ??????? ??? 硫位于第三周期，价电子离核较远，电负性比相应的O、N小，另外第三层还有3d空轨道。由于3s、3p、3d同组能级差较小，因此S在成键时可利用3d轨道，形成高价化合物，这是S与O、N不同的地方。 * 硫原子的成键特性 一、电子层结构： O：1s22s22p4 S: 1s22s22p63s23p4 N: 1s22s22p3 它们能形成相似的共价化合物： R—OH 醇 R3N 胺 R—SH 硫醇 ? 原子体积 电负性 受核的束缚力 和C成键 O、N 较小 较大 较大 2P—2Pπ S 较大 较小 较小 2P—3Pπ * 二、 3d轨道参与成键 1．S电子跃迁到3d轨道上，形成由S、P、d轨道组合成的杂化轨道，参与成键。 2．利用它的空3d轨道，接受外界提供的未成键电子对（P电子对）填充其空轨道，