固相微萃取在农药残留分析中的应用[精选].doc

重庆化工毕业论文（设计） 题目： 专业： 指导老师： 学生： 时间： 20 年 月 日 重庆化工 毕业论文（设计）任务书 论文（设计）题目：专 业 名 称 ： 毕 业 生 学 号 指 导 教 师 职 称 完 成 期 限 20年 0月 0日至 20 年 0月 日 主任 年 月 日审查 重庆化工职业学院 （重庆市江北区嘉陵四村100号；400020）N=KfsVfCoVs/(KfsVf+KhsVh+Vs) N为涂层上吸附的待测物的质量；Vf、Vh和Vs分别为涂层、顶空、样品的体积；Kfs和Khs是待测物在涂层/样品、顶空/样品两相中的分配系数；Co是待测物在样品中的最初浓度。 N=KfsVfCoVs/(KfsVf+KhsVh+Vs) 当样品体积Vs大于或等于KfsVf+KhsVh时，上式可近似为 N=KfsVfCo 二、固相微萃取技术发展 改进技术思路 装置技术从萃取涂层上入手 萃取方法萃取方式更灵活 联用技术与色谱联用为主 SPME的发展分离富集效果提高 1、装置改进技术 （1）萃取头内部冷却装置 （2）萃取头内部加热装置 （3）萃取头形式的改进 2、方法改进技术 2.1 缩小液上空间技术 在样品瓶侧壁开孔，使SPME从侧面插入； 使纤维萃取头与顶空充分接触，又可以避免顶空中浓度梯度带来的影响； 有效地提高萃取效率。 2.2 样品喷洒技术 取样前将样品溶液喷洒成细雾状； 极大地增加了样品的表面积，且同时在气相中产生了对流； 提高分析物从液相到气相的扩散速率，提高SPME萃取效率。 2.3 样品衍生化技术 在样品基质中直接进行衍生化； 在SPME萃取涂层纤维上进行衍生化：萃取的同时衍生化、先萃取再进行衍生化； 在GC进样室中进行衍生化。 3、联用技术的发展 3.1 SPME-GC 传统的SPME装置可在气相色谱仪的进样口直接进样，不存在接口问题；SPME-GC是最早发展，较为完善、广泛应用的联用技术，现在也在不断地改进中；4管内SPME技术：（in-tube-SPME）与气相色谱联用。 管内SPME技术： 在GC毛细管内壁涂覆一层聚合物材料作为萃取纤维，连接在形如进样器的装置上； 管内SPME法分为两种：静态法和动态法； 与气相色谱联用有两种方式：一种是热解吸；另一种是溶剂解吸。 3.2 SPME-HPLC 需要一个接口，实现分析物的解吸； 1995年由Chen等最先设计出手动式SPME-HPLC联用接口； 1996年Boyd-Boland等改进了该联用接口装置； 1997年Pawliszyn等提出了一种自动进样的SPME-HPLC联用装置-管内SPME-HPLC; 商品化SPME-HPLC接口：与Chen等的设计基本相似。 由Chen等设计手动式SPME-HPLC联用接口： 由一个解吸室与一个六通进样阀组成； 解吸室由不锈钢丁型管接头、不锈钢管以及一系列PEEK管紧密嵌套组成。 商品化的SPME-HPLC接口： 所有与SPME纤维或流动相接触的表面都是不锈钢或高聚物材料制成； 纤维由一个双锥形垫圈密封定位，再用一个夹子锁定； 富集在纤维上的分析物可随过流动流动相的通过被解析（动态解脱），或在选定的溶剂中浸泡一定的时间再进入色谱柱（静态解脱）。 三、固定微萃取涂层 1、涂层选择性 涂层的种类是影响分析灵敏度和选择性的最重要因素； 涂层的选择遵循“相似相溶”这一规则：非极性涂层选择性吸附或吸收非极性化合物；极性涂层选择性吸附或吸收极性化合物； 没有涂层可以萃取所有的化合物。 固定相涂层的要求：具有较大的分配系数；要有合适的分子结构；考虑到固相微萃取主要与色谱技术联用，涂层本身性质必须满足色谱分析要求。 2、涂层的厚度 涂层厚度的选择也是主宰萃取选择性和灵敏度的最重要的因素 SPME涂层厚度特点：涂层厚度大，吸附容量大，灵敏度高，不易达到吸附或吸收平衡；保留时间和分析时间长；涂层厚度小，吸附容量小，灵敏度低，达到吸附或吸收平衡；保留时间和分析时间短 3、涂层萃取机理及其分类 分类 均相聚合物 多孔颗粒聚合物涂层 机理 吸收 吸附 作用方式 分子溶进聚合物涂层 分析物直接吸附在涂层表面 特点 非竞争过程 线性范围较大 竞争过程 线性范围较小 4、商品化涂层类型： 键合行：除了某些非极性溶剂以外，对所有的有机溶剂均很稳定； 非键合行：相对于某些水溶性有机溶剂是稳定的，但是当使用非极性有机溶剂时会引起轻度溶胀现象； 部分交联型：在大多数水溶性有机溶剂和