大学化学醇[精选].ppt

第八章 醇 酚 醚 主讲人： 陈小龙 指导老师： 李映苓 第一 节 醇 本节主要内容： (一）醇的概念、结构、分类和命名 （二）醇的化学性质（醇的弱酸性、卤代、成酯、氧化与脱水） 目的要求： 1、掌握醇的结构、分类、命名 2、掌握醇的主要化学性质：醇的弱酸性、卤代、成酯、氧化与脱水 3、掌握醇的一般鉴别方法 4、了解醇的物理性质以及和医学有关醇的代表物 1 醇的分类、命名和结构 （1）醇的分类 ① 按-OH数目分类： 一元醇： CH2—CH—CH2 OH OH OH 多元醇： CH2—CH2 OH OH 二元醇： 伯醇：RCH2-OH 叔醇：R3C-OH 仲醇：R2CH-OH -OH ② 按烃基结构分类： 脂环醇： 脂肪醇： 芳香醇： 饱和醇：RCH2-OH 不饱和醇：CH2=CHCH2OH -CH2-OH （2） 醇的结构 官能团：羟基（-OH） 氧原子的电子构型：1s22s22p4 在醇分子中的O为sp3杂化，其中O-H键为O sp3轨道与H 1s轨道相互交盖成键的。C-O键是C sp3轨道与O sp3杂化轨道相互交盖而成： sp3杂化 109o 110o 108.9o 0.11nm 0.143nm 0.096nm 甲醇 系统命名法 ---选择含有-OH的最长碳链为主链， 编号从离-OH最近的一端开始。 1-丁醇（正丁醇） 2-丁醇（仲丁醇） 2-甲基-1-丙醇（异丁醇） 2-甲基-2-丙醇（叔丁醇） 3-丙基-2-己醇 （3） 醇的命名 物态 C1-C4 ---- 有酒味无色液体 C5-C11 ---- 有嗅味油状液体 C12 以上--- 固体 2 醇的物理性质 沸点（b.P.） C↑, b.p. ↑ 碳数相同，支链↑, b.p. ↓ 比相应烃,b.p.高 (醇分子间氢键缔合) 水溶性 与某些无机盐形成结晶醇化合物 MgCl2· 6CH3OH CaCl2· 4C2H5OH ① 有机物中有少量醇时，可加无机盐提纯。 ② 不能用无水MgCl2、CaCl2、CuSO4 等无机盐干燥醇。 ① 低级醇（C1 - C3）能与水混溶。 ② 从C4开始，随C 溶解度 多元醇分子中含有两个以上的羟基，可以形成更多的氢键，所以分子中所含羟基越多，沸点越高，在水中的溶解度也越大。 氧化反应 取代反应 脱水反应 酸性（被金属取代） 3 醇的化学性质 形成氢键 形成 盐 钅 羊 （1） 与活泼金属反应——似水 H-O-H + Na NaOH + H2 R-O-H + Na RONa + H2 (反应激烈) (反应缓和) 酸性：醇＜HOH； 碱性：RO-＞OH- RONa +H2O ROH + NaOH 醇中羟基氢表现一定的酸性，但由于烷基的供电子效应，羟基中氧原子电子密度比水大，故酸性比水弱。 由于RO-的碱性比OH-强，因此醇钠在水中立即分解。 R-OH + HX RX + H2O ① 反应速度与HX有关 HI ＞ HBr ＞ HCl ② 反应速度与烃基结构有关: R-CH=CH-CH2OH C6H5CH2OH ﹥ 3°R-OH ﹥ 2°R-OH ﹥ 1°R-OH (2)与氢卤酸反应(卤代反应） 烯丙醇、苄醇﹥叔醇﹥仲醇﹥伯醇 不同结构的醇与氢卤酸反应的活性有较大差异因而可以利用卢卡斯试剂与之反应，其顺序是：叔醇仲醇伯醇。反应产物是不溶于水的卤代烃，会产生浑浊，根据出现浑浊的时间长短鉴别伯、仲、叔醇。 如何鉴别不同结构的醇 RCH2OH 常温下无变化，加热后反应 R2CHOH ＋ 卢卡斯试剂 ↓ 放置片刻混浊分层 R3COH 立即混浊分层 注：卢卡斯试剂指无水氯化锌和浓盐酸配制成的溶液 （3） 酯化反应 醇与硫酸、硝酸、磷酸等可反应，生成无机酸酯也可以与有机酸反应生成有机酸酯 与硝酸酯化产物硝酸酯受热猛烈分解而爆炸，常用做炸药： CH3OH + HNO3 CH3O-NO2 + H2O H+ 硝基甲酯 H O N O 2 3 H 2 O 三硝基