TEM-UNGB-002標准溶液配制浓度不确定度的评定规程.doc

适用范围 本规程适应本室容量法和分光光度法等所容的标准溶液配制中浓度的不确定度评定 引用标准 JJF1059-1999《测量不确定度的评定与表示》 《化学分析中不确定度的评估指南》——中国实验室国家认可委员会 GB601-88《滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备》 不确定度的评定 1. 技术规定 1.1有标准试剂的配制均严格按照国标或英标或欧标有关测　　　　　　　　　定方法中的试剂配制规定执行。 1.2 所用天平分度值≤0.1mg. 1.3 作为标定用试剂一律采用基准级或高纯级，称作工作基准试剂，作为校准标准溶液用。配制标准溶液的试剂可以使用AR级或GR级。 1.4 所使用的容量瓶必须经校准或检定。 1.5 配制校准标准溶液所称取的试剂量≥1.000g 1.6 所用水为蒸馏水或去离子水，室温20℃±4℃ 2. 不确定度来源的分析确定 2.1 基准溶液的不确定来源的分析确度 2.1.1基准试剂或高纯试剂的纯度不确定度 2.1.2天平称量的质量不确定度 2.1.3容量瓶的不确定度 2.2工作标准溶液的不确定度来源分析确定 2.2.1基准溶液的浓度不确定度 2.2.2 移液管的不确定度 2.2.3 滴定管的不确定度 2.2.4 终点判别的不确定度 2.2.5 空白值的不确定度 2.2.6 溶液温度偏离标准温度所造成的不确定度 3. 基准和标准溶液不确定分量的量化 3.1 基准溶液浓度不确定度分量的量化 3.1.1 基准试剂的纯度[U（试）]≥99.95%±0.05%， 注：矩阵分布时与不确定度的分数比。 3.1.2 天平称量带来的不确定度分量U（质） 天平检定证书给出的不确定度为Р=95%时为0.3mg。 对于1g及以上称样（按1g计） 则 3.1.3 容量瓶的不确定度 3.1.3.1 1000ml A级容量瓶，国家规定允差±0.40ml。校准结果超过允许误差，已给出校正值。经校正值修正后，仍存在标准不确定度U（V1），校准用天平分度值0.01g。20℃校准不确定度为0.03ml，（成三角形分布）体积不确定度 3.1.3.2充满至刻度线判别所带来的不确定度为0.05ml（平时多次实验使用的经验参数）该参数可直接作为标准不确定度分量U(V2) 体积变化为±（1000×2×2.1×10-4）＝±0.42ml 假设其变化呈矩形分布。 故U（V3）=0.21/ 注：2.1×10-4是水的膨胀系数。 3.1.3.3配制时室温与标准温度20℃内进行时，玻璃的体账系数很小可以不考虑，但液体（90％以　为水）的体积变化必须考虑导致的不确定度u(v3) 体积密度变化为±(1000×2×2.1×10-4)=±0.21ml 假设其变化呈矩形分布 故u(v3)= 3.1.3.4 体积的不确定度分量U（V） 显然体积不确定度直接正比于浓度的不确定度 3.2 基准溶液的合成标准不确定度U（基） 因为各不确定度分量是独立无关的分量，U（基）可按A类评定灵敏度系数可取值为1。 故 3.3 标准溶液的标定不确定度分量的量化。 3.3.1 基准溶液浓度的标准不确定度为（3.2）U（基）为0.050% 3.3.2 移液管的体积不确定度U（移）量化 3.3.2.1 体积标称值的不确定度U移1允差为±0.03 A级20ml移液管经检定和校准，不确定度为0.01ml呈三角形分布。则标准不确定度为 3.3.2.3 温度的变化因为标定时，基准溶液的温度与被标定的溶液温度是一致的，且体积用量相差不大。故可以忽略。 3.3.2.4 移液管总不确定度 3.3.3 滴定管的不确定度U（定） 3.3.3.1 滴定管的容量不确定度U（定1）A级允差为0.04ml，实际校准≤0.01ml考虑到刻度的不均匀性取值为0.03ml。 不确定度呈三角形分布，故 3.3.3.2 滴定管读数不确定度U（定2） 最小分度值为0.05ml，估计值为0.02ml，假设呈三解形分布则 3.3.3.3 温度不符合20℃时的不确定度同3.3.2.3可抵消忽略不计。 3.3.3.4 根据上述分量相互独立，灵敏度系数取值为1 故 3.3.4 滴定络点判断不确定度U（终） 滴定终点判别往往受多种因素的影响，势必带来不确定度，一般根据长期的实际检测，一般可控制在一滴（0.05ml）之内，即可能少一滴似乎不够，多一滴似乎过量的程度，所以出现极值的可能性较大，可判断定为矩形分布，因此： 由上可见，络点判别的不确定度是主要的不确定度分量。 3.3.5 空白值的不确定度U（空） 标准溶液的标定，空白值一般来自蒸馏水（或去离子水）由于使用的试剂种类和数量均很少，故空白值一般都很低，在0.05-0.10之间，偏差值一般在≤0.02ml，近似三角形分布。 故 4.合成标准不确定度的计算 4.1 基准溶液的合成标准不确定度