9第九章卤代烷解读.ppt

1、卤代烷的结构 C-X键是极性共价键，容易断裂。因此，卤代物能发生多种反应，在合成上非常重要。 7.3.4 还原反应 一卤代烷可用氢化铝锂还原为烷烃 7.4 亲核取代反应和消除反应机理 1、双分子亲核取代反应机理 SN2 （Bimolecular Nucleophlic Substitution) 7.4.2 影响亲核取代反应活性的因素 SN2反应： CH3X 伯卤代烷 仲卤代烷 叔卤代烷 7.5 不饱和卤代烃和芳香卤代烃的活性 3、 与锌反应 卤代物与锌作用，根据卤代物的结构与反应条件，可发生几种不同反应 还原为烷烃 生成环丙烷衍生物 生成烯烃 广东药学院 主讲人: 申东升 思考题 写出下列各反应的主要产物，并指出它们是SN1、SN2、E1还是E2。 2-甲基-2-溴丁烷与异丙醇钠反应； 叔丁基溴与乙醇； 3-甲基-2-氯丁烷与氰化钠反应； 烯丙基溴与甲醇钠。 广东药学院 主讲人: 申东升 1. 乙烯型和苯型卤代烃的活性 当卤素与双键或苯环直接相连时，分别为乙烯型和苯型卤代烃.化学性质差别很大。 广东药学院 主讲人: 申东升 例如： 溴乙烷与乙醇钠反应时，一小时后即可生成乙醚. 卤乙烯型和卤苯型化合物,卤素都直接和sp2杂化碳原子相连，C－X的键长比相应的卤代烷短，键能比相应的卤代烷大，因此C－X不易断裂，反应活性小。 溴乙烯在相同条件下不发生SN2反应，高温下消除生成乙炔。 广东药学院 主讲人: 申东升 卤素与双键或苯环相隔一个碳原子的卤烃分别称为烯丙型和苄型卤代烃，C-X键的反应活性比相应的卤代烷大得多。 2. 烯丙型和苄型卤代烃的活性 这两类化合物在室温下与硝酸银醇溶液作用，立即生成卤化银沉淀(与叔丁基卤代物反应活性相当)。也易发生水解等亲核取代反应。 广东药学院 主讲人: 申东升 对各类卤代烃的亲核取代反应，卤原子的活泼性一般有下列规律： 例如，与硝酸银的醇溶液反应 根据反应活性鉴别烃基种类， 苄型、烯丙型、叔卤代烃室温下立即反应，迅速生成卤化银沉淀； 仲卤代烃室温下几分钟后反应，缓慢生成卤化银沉淀； 伯卤代烃需要加热才能反应； 乙烯型、苯型卤代烃，即使加热，生成卤化银沉淀的速度最慢。 7.6 卤代烃的制备 7.6.1. 脂肪(环)烃的卤化 烷烃的卤化、烯烃的加Br2与加HX、环烷烃的加HX。 广东药学院 主讲人: 申东升 CH3CH3 + Cl2 CH3CH2Cl + HCl 光 光 光 自由基取代机理 自由基取代机理 自由基取代机理 广东药学院 主讲人: 申东升 7.6.2. 由芳烃制备 光 催化剂不同，产物不同 侧链氯化 苯环氯化 自由基取代机理 亲电取代机理 7.6.3. 由醇制备 常用的卤化试剂： HX, PX3, PX5, SOCl2（亚硫酰氯） 广东药学院 主讲人: 申东升 亲核取代机理 亲核取代机理 7.6.4 卤原子交换制备碘代烃 广东药学院 主讲人: 申东升 2-甲基-2-氯丁烷 2-甲基-2-碘丁烷 此反应为什么能发生？