(分析化学第四版第二章答案.docVIP

?第二章??????? 1:G=1:5×104? 2.解：检出限量???? 3.答：应选用（2）1mol?L-1HCl作洗液，因为HCl含有与氯化物沉淀的共同离子，可以减少洗涤时的溶解损失，又保持一定的酸度条件，避免某些水解盐的沉淀析出，另外HCl为强电解质避免因洗涤剂而引起胶体现象。? 如果用蒸馏水洗涤，则不具备上述条件，使沉淀的溶解损失太大，特别是PbCl2﹑HNO3不含共同离子，反而引起盐效应而使沉淀溶解度大，NaCl则虽具有共同离子，但不具备酸性条件，所以亦不宜采用。? 4.解：（1）用NH4Ac溶解PbSO4，而不溶解Hg2SO4?。????????（2）用氨水溶解Ag2CrO4，而不溶解Hg2CrO4?。???????????(3)?用NaOH溶解PbCrO4，而不溶解Hg2CrO4?。?(4)?用氨水溶解AgCl，而不溶解PbSO4?。?(5)?用HNO3溶解Pb(OH)2，而不溶解AgCl?。?(6)?用氨水溶解AgCl,?而不溶解Hg2SO4?。? 5.答:（1）????H2O2+2H+?+2e=2H2O?????????E0=1.77?V???????????????Sn4++2e=Sn2+?????????????Eo=0.154?V? ???????????H2O2是比Sn4+强的氧化剂，所以H2O2可以氧化Sn2+为Sn4+??(2?)????????I2(固)+2e=2I-??????????????Eo=0.5345?V???????????AsO43-+4H++2e=AsO33-+2H2O???Eo=0.559?V? I-是比AsO33-强的还原剂，所以NH4I可以还原AsO43-? 6.答:（1）因为HNO3是强的氧化剂会把组试剂H2S氧化成硫而沉淀。? ????（2）用H2SO4代替HCl，引入了SO42-，使Ba2+﹑Sr2+﹑Ca2+及Pb2+离子生成硫酸盐沉淀，将妨碍这些离子的分析。? （3）用HAc代替HCl，则由于它是弱酸，不可能调至所需要的酸度。 ?7.答:（1）加(NH4)2CO3,?As2S3?溶解而HgS不溶。?????（2）加稀HNO3,?CuS溶解而HgS不溶。?????（3）加浓HCl,?Sb2S3溶解而As2S3不溶。???（4）加NH4Ac,?PbSO4溶解而BaSO4不溶。?（5）加氨水，Cd(OH)2溶解而Bi(OH)3不溶。?（6）加氨水，Cu(OH)2溶解而Pb(OH)2不溶。?（7）加Na2S，SnS2溶解而PbS不溶。?（8）加Na2S，SnS2溶解而SnS不溶。?（9）加稀HCl,?ZnS溶解而CuS不溶。（10）加稀HCl,?MnS溶解而Ag2S不溶。?（11）与组试剂作用，生成黄色沉淀，此沉淀一部分溶于Na2S，另一部分不溶，仍为黄色。 8.答:??（1）容易水解的离子如：Bi3+﹑Sb(III)﹑Sn(II)﹑Sn(IV)存在。?????（2）可知Hg2+不存在。?（3）生成的硫化物为黄色，则Pb2+﹑Bi3+﹑Cu2+﹑Hg2+不存在。?根据以上判断，可知，有：Cd2+﹑Sn(IV)﹑As(III)﹑As(V)﹑也可有Sb(III)﹑Sb(V)存在。? 9.答:（1）在第三组离子的沉淀中，Al(OH)3和Cr(OH)3属于两性氢氧化物，酸度高时沉淀不完全，酸度太低又容易形成偏酸盐而溶解。另一方面当pH10时，部分的Mg2+生成Mg(OH)2沉淀。实验证明控制在pH=9.0?,为沉淀第三组离子最适宜的条件，在沉淀本组离子的过程中，随着反应的进行，溶液pH降低。因此加入NH3-NH4Cl?缓冲溶液来保持pH=9.0?。?（2）(NH4)2S放置太久，部分S2-可被氧化成SO42-。氨水放置太久，会吸收空气中的CO2产生CO32-，固而使第四组的Ba2+﹑Sr2+﹑Ca2+?部分沉淀于第三组。所以，必须使用新配制的(NH4)2S和氨水。? 10.答:（1）加过量氨水，则Co(OH)2生成Co(NH3)62+溶解，而Al(OH)3不溶。?（2）加适当过量的NaOH，则Zn(OH)2生成ZnO22-溶解，而Fe(OH)3不溶。?（3）加适当过量的NaOH，则Zn(OH)2生成ZnO22-溶解，而Ni(OH)2不溶。?（4）加适当过量的NaOH，则Cr(OH)3生成CrO2-?溶解，而Co(OH)2不溶。?（5）加过量氨水，则Ni(OH)2生成Ni(NH)62+溶解，而Al(OH)3不溶。? 11.解:???（1）有色离子不存在，如：Fe3+﹑Fe2+﹑Cr3+﹑Mn2+﹑Co2+?和Ni2+。?（2）表示Al3+也不可能存在。? （3）加入组试剂(NH4)2S或TAA得白色沉淀，则又一次证明了Fe3+﹑Fe2+﹑Cr3+﹑Mn2+﹑Co2+?和Ni2+