还原反应-7详解.ppt

第七章 还原反应 Chapter 7 Reduction Reaction 概 述 １、NaBH4 选择性地还原酮和醛类生成醇，不易还原酯、酰胺、羧酸等，通常使用水、醇等溶剂。但是NaBH4易发生1,4-还原，对于a,b-不饱和醛、酮的还原通常加入CeCl3，并且使用NaBH4- CeCl3还原，在同时含有醛和酮的情况下，能够选择性地还原酮，而不还原醛。 ２、LiBH4 当有MgCl2存在时还原能力增强，可以在醚类有机溶剂中将酯类还原成醇。 LiBH4可以用NaBH4和LiBr混合物代替。 ３、Zn(BH4)2 由于可以溶于醚类、二氯甲烷等溶剂中，所以可用于对碱不稳定的醛和酮的还原。 Zn(BH4)2由NaBH4和ZnCl2制得。 ４、LiAlH4 是一种强还原剂可以把酮和醛酯、羧酸以及羧酸盐还原成醇，把酰胺、腈还原成胺。但LiAlH4对水敏感，必须使用无水的醚系溶剂。此外，加入AlCl3可以把缩酮还原成烷类。 ５、面包酵母　使用面包酵母可以把酮还原成光学活性的仲醇。 第四节羧酸及其衍生物的还原 三 腈的还原 1 还原成胺 ③ 催化氢化 H2/Pt Ni Pd 第五节 含氮化合物的还原 一 硝基的还原 1 活泼金属为还原剂 1 活泼金属为还原剂 ① 铁为还原剂 铁为电子供体,(酸性条件) 第五节 含氮化合物的还原 一 硝基的还原 1 活泼金属为还原剂 ② Zn、Sn为还原剂 第五节 含氮化合物的还原 一 硝基的还原 2 含硫化合物的还原 2 含硫化合物的还原 (1)硫化物 Na2S Na2S2 (NH4)2S NaHS * Copyright ? 2004 Pearson Education, Inc., publishing as Benjamin Cummings Copyright ? 2004 Pearson Education, Inc., publishing as Benjamin Cummings PowerPoint? Lecture Slide Presentation prepared by Christine L. Case Microbiology B.E Pruitt Jane J. Stein AN INTRODUCTION EIGHTH EDITION TORTORA ? FUNKE ? CASE Figure 5.1 第二节不饱和烃的还原 一 炔、烯烃的还原 1多相催化氢化 1 多相催化氢化法 （催化剂 Ni , Pd , Pt ） ①镍为催化剂: RNi(Raney Ni)(活性Ni): 第二节不饱和烃的还原 一 炔、烯烃的还原1多相催化氢化 ②钯(Pd)为催化剂 第二节不饱和烃的还原 一 炔、烯烃的还原1多相催化氢化 ③铂（Pt）为催化剂 亚当斯催化剂 第二节不饱和烃的还原 一 炔、烯烃的还原1多相催化氢化 亚当斯1889年生于美国波士顿，1908年毕业于哈佛大学，曾在柏林Ｅ·费歇尔实验室从事博士后研究工作。这一年的国外学习为他以后一生的事业奠定了基础，使他成长为美国化学界最有代表性的人物之一 1913年回国后，亚当斯先在哈佛大学任讲师，主要研究课题是有机合成，他合成了许多药物，如丁卡因就是由他首次合成的。还有他合成的催化剂，后来成为实验室中最常用的一种催化剂，人们将其称为亚当斯催化剂。他对具有生理特效的天然产物也一直进行研究，并取得很多成果。此外他还对有机化学理论及美国有机化学工业都作出了很大贡献，他一生发表了405篇文章。 美国亚当斯化学奖 Roger Adams Award in Organic chemistry 创办时间: 1959年.世界最有成就的一些有机化学家、诺贝尔奖金获得者都曾获得过亚当斯奖。如1965年获诺贝尔化学奖金的美国人伍德沃德、1969年获诺贝尔奖金的英国人巴顿等。 颁奖机构： 美国化学协会（American Chemical Society） 通信地址：1155 Sixteenth St., N.W., Wsshington,D.C. 10036,U.S.A 第二节不饱和烃的还原 一 炔、烯烃的还原1多相催化氢化 多相氢化因素: 第二节不饱和烃的还原 一 炔、烯烃的还原1多相催化氢化 第二节不饱和烃的还原 一 炔、烯烃的还原 2 均相催化反应 2 均相催化反应：(Ph3P)3RhCl, TTC(氯化(三苯瞵)合铑)、(Ph3P)3RuCl 苯 EtOH 丙酮 末端双键易氧化 单取代＞双取代＞三取代＞四