郑州大学无机化学卤素详解.ppt

分子空间构型：V型，中心原子sp2 杂化，存在?35离域键。 2. 氯的氧化物 (1) 一氧化二氯 Cl2O 2Cl2 + 2HgO = HgCl2?HgO + Cl2O (新制备的干燥HgO） 黄红色的气体，是次氯酸的酸酐。 Cl2O ＋ H2O ＝ 2HClO 在 Cl2O 分子中， O 原子采取 sp3 杂化方式， 有两对孤电子对，分子成 V 形结构。 (2) ClO2 黄色气体，具有顺磁性，是强氧化剂和氯化剂,遇碱歧化。 2NaClO3 + SO2 + H2SO4 = 2ClO2 + 2NaHSO4 2ClO2 +2NaOH = NaClO2 + NaClO3 + H2O 12.2.7 卤素的氧化物 (3) Cl2O7 无色油状液体，受热或撞击立即爆炸，是高氯酸的酸酐，在 低温 (263K) 下，将高氯酸 HClO4 小心地加入 P2O5 中进行 脱水，然后蒸馏就得到 Cl2O7 液体，  3. 碘的氧化物 I2O5 2HClO4 + P2O5(s) = 2HPO3 + Cl2O7 (l) 2HIO3(l) = H2O + I2O5 ? 制法: ? 性质: ? 制法: 最稳定的卤素氧化物, 氧化剂： 卤素氧化物只能间接制备；稳定性差；常用作氧化剂 2I2O5 2I2 + 5O2 573K 5NO + I2O5 = I2 + 5NO2 5CO + I2O5 = I2 + 5CO2 5H2S + 4I2O5 = 4I2 + 5H2SO4 12.2.7 卤素的氧化物 12.2.8 卤素含氧酸及其盐 12.2.8 卤素含氧酸及其盐 在卤素中氯、溴、碘可形成氧化态为+1、+3、+5、+7的次 卤酸(HXO)、亚氯酸(HXO2)、卤酸(HXO3)和高卤酸(HXO4)等 四类含氧酸及其盐。它们的含氧酸根离子(或含氧酸)空间结构 如图所示： 在各种卤酸根离子中，卤素原子皆采取sp3杂化成键。其空 间构型：卤酸(HXO)为直线形，亚氯酸(HXO2)为V字形，卤酸 (HXO3)为三角锥形，高卤酸(HXO4)四面体。 XO- XO2- XO3- XO4- （2） 不稳定 （3） 制备: X2 + H2O = HX + HXO Cl2 + H2O + 2HgO = HgO·HgCl2 + HClO 2Cl2 + H2O+ CaCO3 = CaCl2 + CO2 + HClO （4） 次卤酸盐: 水解反应中加入碱，使水解完全 X2 + 2KOH = KX + KXO + H2O 2Cl2 + 3Ca(OH)2 = Ca(ClO)2 + CaCl2 · Ca(OH)2 · H2O + H2O 漂白粉 2HXO HX + O2 (a) 强氧化剂 ? 3HXO 2HX + HXO3 (b) 歧化 ? 12.2.8 卤素含氧酸及其盐 1. 次卤酸及其盐 （1） 次卤酸是极弱酸 HClO HBrO HIO 酸性 稳定性 2. 亚卤酸及其盐 已知的仅HClO2 Ba(ClO2)2 + H2SO4 = BaSO4 + HClO2 8HClO2 = 6ClO2 + Cl2 +4H2O 3. 卤酸及其盐 （1）制法 Ba(XO3)2 + H2SO4 = BaSO4 + 2HXO3 X = Cl, Br （2）性质 浓的HClO3迅速分解、歧化 ，易发生爆炸 26HClO3 = 15O2 +8Cl2 + 10 HClO4 + 8H2O 4HBrO3 = 2Br2 + 5O2 + 2H2O HClO3 HBrO3 HIO3 酸性 稳定性 12.2.8 卤素含氧酸及其盐 （3）卤酸盐 ? 卤酸盐制备 ? 卤酸盐氧化能力 ? 卤酸盐稳定性 卤素与热碱性溶液作用 3Cl2 + 6NaOH = 5NaCl + NaClO3 + 3H2O 溴酸盐 氯酸盐 碘酸盐； or 氯酸盐 溴酸盐 碘酸盐 盐比对应酸稳定 盐