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金 属 有 机 化 学 序言 主族金属有机化学 过渡金属有机化学 稀土金属有机化学 有机合成中的金属有机化学 金属有机化学催化反应  一、序言 定义： 金属有机化学是研究含有金属－碳键的化合物的化学，包括合成、结构、反应性质及催化性能等。其中金属包括硼、硅、砷等类金属。 严格区分：有机金属化合物 M－C 金属有机化合物 M－O，M－N，M－C 金属有机化学是无机化学和有机化学的交叉学科，既可以归属于无机化学，也可以归属于有机化学。 发展史 合成第一个金属有机化合物 合成第一个过渡金属有机化合物（第一个含烯烃的金属有机化合物）Zeise’s盐，Na[Pt(C2H4)Cl3] E. Frankland 用氢气作保护气体 3C2H5I + 3Zn ( (C2H5)2Zn + C2H5ZnI + ZnI2 第一个有工业应用价值的金属有机化合物Ni(CO)4，可用于提纯金属镍。 格氏试剂的发现，V. Grignard（1912年诺贝尔奖） RX + Mg ( RMgX H. Hein, CrCl3 + PhMgBr ( Ph2Cr Fischer-Tropsch反应的发现，其机理的研究目前仍然是金属有机化学的一个重要研究领域，可能是先生成M－C或者M＝C。 O.Roelen发现氢甲酰化反应(Hydroformylation, oxo process)。PdCl2催化乙烯水合生成乙醛。 1938～1945年 Reppe合成的发展 CO + H2 + CH2=CH2 ( CH3CH2CHO 二茂铁的发现 FeCl2 + C5H5- ( Fe(C5H5)2，导致烯烃－金属(络合物理论的提出。 Wittig反应的发现，利用膦叶立德合成烯烃的方法 Ziegler-Natta催化剂的发现 MCl3/AlR3催化烯烃低压聚合 H. C. Brown 硼氢化反应的发现，符合反马可夫尼可夫原则，R2B接在最少取代的碳原子上。 E. O. Fischer合成第一个金属卡宾络合物(CO)3WC(OMe)Me R. L. Banks发现烯烃的复分解反应(Metathesis) G. Wilkinson发现(PPh3)3RhCl均相催化剂（氢化） Monsanto羰基化反应的发现，工业化由甲醇制乙酸 E. O. Fischer合成第一个金属卡拜络合物I(CO)4Cr(CR) R. G. Bergman, W. A. G. Gaham发现C－H活化 H. Taube提出金属配合物的电子转移反应机理 50年代以前主要研究主族金属有机化合物 50年代以后主要研究过渡金属有机化合物 60～80年代是全盛时期，各类金属有机化合物被合成出来，新的反应性质开发出来，对工业发展起了极大的推动作用。1963年以前只有1位金属有机化学家获诺贝尔奖(G. Grignard)，1963年以后有10位获诺贝尔奖(1963年 K. Ziegler, G. Natta；1973年 E. O. Fischer, G. Wilkinson；1976年 W. N. Lipscomb；1979年 H. C. Brown, G. Wittig；1981年 R. Hoffman, K. Fukui；1983年 H. Taube) 90年代研究的重点在开发金属有机化合物潜在的应用价值，如： 研究现有催化体系的化学过程并设计新的催化体系，比如从Z－N催化剂到单组份阳离子型催化剂Cp2MR+L- 有机合成需要高选择性反应 材料科学方面i). MOCVD（金属有机化学气相沉积）用于制薄膜材料 ii). 超导材料 iii). 有机导体 3．金属有机化学的重要性 对国民经济发展有重要意义 定向聚合， 到1980年聚烯烃工业在美国的产值就达8.7万亿美元 薄膜材料 羰基化反应，氢化反应的工业化 药物、农药的合成 推动相关学科的发展 无机化学 70年代的工作覆盖了无机化学的各个研究领域，大大丰富和发展了无机化学 高分子化学 Z－N催化剂的发现是高分子合成化学发展的新的里程碑；BuLi用于活性阴离子聚合，为人工设计合成具有一定结构、性能的聚合物提供了有效的方法 有机合成化学 金属有机化合物作为试剂应用于有机合成，使有机合成达到了高选择性、高活性且反应条件温和 生命化学