高分子化学B卷答案[精选].doc

泰山学院材料与化学工程系2005级材料化学专业本科 2007～2008学年第二学期 《高分子化学》试卷B标准（参考）答案与评分标准 一、名词解释（每小题4 分，共 5 分） 1、热固性聚合物：酚醛树脂、醇酸树脂等在树脂合成阶段，需控制原料配比和反应条件，使其停留在线形或少量支链的低分子预聚物阶段，成型时，经加热，再使其中潜在官能团继续反应成交联结构而固化。这类聚合物称作热固性聚合物。 2、自由基共聚合反应：两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程,称为自由基共聚合反应,简称自由基共聚。 3、乳化剂：能降低水的表面张力，对单体液滴起保护作用，能形成胶束，增溶单体，能使单体和水体系成为一种非常稳定的难以分层的乳液的物质。 4、遥爪聚合物：活性聚合结束，加入二氧化碳、环氧乙烷或二异氰酸酯进行反应，形成带有羧基、羟基、氨基等端基的聚合物。 5、活性聚合：阴离子聚合中，单体一经引发成阴离子活性种，就以相同的模式进行链增长，一般无终止和链转移，直至单体耗尽，几天乃至几周都能保持活性，这样的聚合称为活性聚合。 二、填空题（每空1 分，共 20分） 1、碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物 3、无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物 4、反应程度、平衡常数、基团数比 水、单体、油溶性引发剂、分散剂 三、简答题（每题 8分，共 40 分） 1、 聚合物 合成反应式 重复单元 结构单元 聚乙烯醇 聚苯醚 甲基丙烯酸甲酯 尼龙－66 2、在自由基聚合体系中，当达到一定转化率时，聚合体系中出现聚合速率突然加快，聚合物的平均相对分子质量也随之增大的现象称为自动加速现象。（3分） 造成自动加速的原因是随着反应的进行，体系粘度渐增，链自由基由伸展状态变为卷曲状态，溶解性能变差，链段重徘受阻，活性中心被包埋，双基终止困难变小；（3分）而此时，单体的扩散未受阻碍，链增长反应不受影响，基本不变，增大，聚合速率增大，聚合物的平均相对分子质量也随之增大。（2分） 3、 …………………………………………………………………………………（2分） 特征：在此条件下，两自由基的自增长和交叉增长的概率完全相同，不论单体配比和转化率如何，共聚物组成与单体组成完全相等，即F1=f1,共聚物组成是一对角线；……………………………………………………（2分） …………………………………………………………………………………（2分） 特征：在此条件下，两自由基都不能与同种单体均聚，只能与异种单体共聚，因此共聚物中两单元严格交替相间。不论单体配比如何，共聚物组成均恒定为：。……………………………………………………………（2分） 4、可作悬浮剂的物质有：水溶性聚合物如聚乙烯醇、明胶和苯乙烯-马来酸酐共聚物等，水不溶性无机物如碳酸镁、碳酸钡和硫酸钡等。（2分）它们的作用都是使液滴表面形成保护层，防止液滴的并合或粘结。但二者的作用机理不同，水溶性聚合物如聚乙烯醇的水溶液，可降低液滴的表面张力，有利于单体分散成小液滴。并能吸附在液滴表面形成保护层。（2分）同时，又能增加介质的粘度，阻碍液滴的碰撞粘结；明胶的作用类似，但使用时必须把介质的pH控制在等电点以下，以防止明胶析出；（2分）不溶于水的无机盐如碳酸镁的作用，则是吸附在小液滴的表面起机械隔离，阻止其相互粘结。（2分） 5、乳化剂虽不参加反应，但能形成胶束，参与形成乳胶粒。而乳胶粒是乳液聚合反应的场所。（2分）根据乳液聚合动力学方程可知，乳化剂用量大，形成的乳胶粒数N多，聚合反应速率快，聚合物的平均聚合度大。（2分） …………………………………………………………………………………………（2分） ……………………………………………（2分） 四、计算题（每题 10分，共 20 分） 1、设体系中二元酸或二元醇的起始官能团数为Na，则其摩尔数为Na/2 则醋酸的摩尔数为1.5％·Na/2即为Nc，即外加酸的摩尔数 ∴当P＝0.995时 当P＝0.999时 当外加1mol％的醋酸时， 当P＝0.995时 当P＝0.999时 （1）k12=k11/r1 49/0.64=76.56 L/(C.s)，k21=k22/r2 =25.1/1.38=18.19L/(mol.s) ………………………………（2分） （2） 1/ r1为丁二烯单体的相对活性、1/r2为苯乙烯单体的相对活性。1/ r1=1.561/ r2=0.725说明丁二烯单体活性较苯乙烯单体活性大，又因为k12k22说明丁二烯自由基活性较苯乙烯自由基活性小。……（3分） （3） 两种单体共聚属无恒比点的非理想