高活性加氢精制催化剂的浸渍法制备技术和再生方法研究进展[精选].doc

高活性加氢精制催化剂的 许孝玲，汪军平 （中国石油克拉玛依石化公司炼油化工研究院，新疆 克拉玛依 834000） 摘要：环保要求不断提高，对的限制也日趋严格，使得高活性加氢精制催化剂的研究成为热点。介绍了一种高活性加氢精制催化剂的制备，并对其再生进行了总结。 关键词：柴油加氢；精制催化剂；再生 中图分类号: TE 624.9　　文献标识码: A　　 文章编号: a Highly Active Hydrorefining Catalyst with its Impregnation and Regeneration Method XU Xiaoling, WANG Junping (Research Institute of Petroleum and Petrochemicals, PetroChina Karamay Petrochemical Company, Karamay Xinjiang 834000, China)) Abstract With more stringent environmental legislation and more rigorous controls on the sulfur and nitrogen content of petroleum products, the more active hydrorefining catalysts are required. A type of hydrorefining catalyst with high activity was introduced, relating to its peculiar preparation and regeneration method. ? Keywords：diesel hydrogenation; hydrorefining catalyst; regeneration CLC number: TE 624.9　Document code: A 　　Article ID: 全球环境保护问题日益受到世界各国的高度关注，许多国家都制定了严格的环保法规。相应地，量的限制越来越高，如何提高加氢精制催化剂的活性便成为各催化剂公司的研究热点。近年来，世界各主要催化剂公司在加氢催化剂的研发与生产方面取得了较大的发展和提高。 加氢精制催化剂一般以氧化铝为载体，Mo或W为活性组分，Co或Ni为助剂。随着对加氢精制催化剂研究的深入，许多催化剂公司提出了高活性加氢精制催化剂的制备方法，并形成了相关专利。 其中，一种可以提高加氢催化剂活性的简单有效的方法是在催化剂制备过程中添加有机助剂，并且催化剂最好只进行干燥不经过焙烧过程。这类催化剂的再生不同于传统的加氢催化剂，而目前国内催化剂再生公司还没有拥有针对此类催化剂的再生工艺，因此国内石化公司应用此类催化剂的成本必然增加。本文旨在通过介绍此类催化剂的再生技术，为其再生利用提供参考。 1．高活性加氢精制催化剂的在加氢催化剂的过程中添加有机助剂可以催化剂。I型和III型活性中心的分散度高，但CoMoS与载体间的相互作用较强，使活性中心的本征活性较低；II型活性中心的分散度较低，但硫化比较完全，本征活性较高，是CoMoS型结构中与载体作用较弱的部分。上述浸渍制备技术避免了焙烧过程中活性组分聚集金属活性相与载体的作用II型活性中心的形成，从而使催化剂的活性显著提高。 目前，已有催化剂公司应用此制备方法研制出高活性的柴油加氢精制催化剂，其中此制备方法的典型代表CRI公司的Centinel技术。 Centinel技术制备催化剂时，将活性金属溶于有机螯合物中，物理吸附在载体表面上。此技术通过“锁定位置”的浸渍方法，使金属组分分散度更好，有利于金属的氧化态转化为活性的硫化态，因而活性很高，可用于生产超低硫柴油。 2004年以来CRI公司在Centinel技术基础上又推出了两种制备加氢精制催化剂的新技术：Centinel Gold和Ascent技术。采用 Centinel技术的催化剂有DC-2118、DN-3100、DN-3110和DN-3120等，Centinel Gold技术制备的代表性的催化剂有DN-3300，Ascent技术提供DC-2531催化剂[1]。 此外，很多文献也报道了类似的加氢催化剂制备技术，得到高活性的加氢催化剂这类加氢催化剂中所采用的有机助剂大部分均为螯合剂。肟基van Veen等[3]在CoW金属的浸渍溶液中添加了反式-1,2-环己二胺四乙酸2．关于剂的作用机理主要有以下几种观点： van Veen等[]研究认为，对于NTA(氨基三乙酸)、EDTA(乙二胺四乙酸) 或 CyDTA(反式-1,2-环己二胺四乙酸)螯合剂，助剂金属(Co、Ni)与有机分子间