《全日制高校普通化学》之《配位平衡》[精选].ppt

* 单击此处编辑母版副标题样式 单击此处编辑母版标题样式 * §11-1配位化合物基本概念 、配位化合物的含义 现在通过下面的两个实验来说明配位化合物的特点： CuSO4溶液 加入NaOH 蓝色的Cu(OH)2沉淀 加入BaCl2 BaSO4白色沉淀 加入BaCl2 BaSO4白色沉淀 加过量氨水 既无Cu(OH)2蓝色沉淀 也无NH3逸出 经实验证实，氨水与CuSO4生成的深兰色物质为[Cu(NH3)4]SO4 CuSO4溶液 由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的分子 或离子(称为配体)，和具有接受孤对电子或不定域电子的空位 的原子或离子(中心原子或离子)，按一定的组成和空间构型所 形成的化合物叫配离子或配合物。 [ Cu (NH3) 4] SO4， K3 [ Fe ( CN ) 6] 中心离子 配位体 配位数 中心离子 配位体 配位数 内界 外界 外界 内界 配位化合物 配位化合物 内界和外界之间是以离子键结合的。 作为内界的配位单元（配离子）书写时放在方括号以内， 而外界离子则写在括号外面 。 1、中心离子：也称配位化合物的形成体,一般是 1.金属阳离子, 特别是过渡金属离子 如[Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+ 中的Cu2+ 和Ag+ 2.少数高氧化态的非金属离子也能作为配位化合物的形成体 如[SiF6]2-中的Si4+等， 二、配位化合物的组成 2、 配位体和配位原子 配位体可以是中性分子，也可以是离子。 如NH3、H2O、OH?、SCN?、CN?等。 配体提供孤对电子与中心离子配位。直接与中心离子结合的 原子称为配位原子。 分类： 只含一个配位原子的配位体，叫做单基配位体(或称单齿配位体) 如CO、NH3、H2O、CN－、X－ 等； 含有多个配位原子的配位体叫做多基配位体（或称多齿配位体） 如乙二胺（简写为en）、草酸根、乙二胺四乙酸根 （EDTA）离子等。 中心离子有空轨道，配位体则有孤对电子。 3.中性原子做配位化合物的形成体的,如Ni(CO)4，Fe(CO)5 中的Ni和Fe都是中性的原子。作为配位化合物的形成体。 乙二胺配合物的结构 草酸盐结构 3. 配位数 中心离子的配位数，是指直接与之相配合的配位原子的数目。 配位体是单基的，则配位数等于配位体的数目。 如[Ag(NH3)2]+中，Ag＋ 的配位数为2， 在[Pt(NH3)2Cl2]中，Pt2+ 的配位数为4。 配位体是多基的，配位数就不等于配位体数 。 如[Co(en)3]3+ 中，Co3+ 的配位数=3×2=6。 配位数一般为2，4，6，8等，其中最常见的是4和6 。 4. 配离子的电荷 配离子的电荷数等于中心离子的电荷数与配位体电荷数的代数和。 例如[Fe(CN)6]3-中，中心离子的电荷是3+，6个CN－ 的 电荷总数是6–，所以配离[Fe(CN)6]3－的电荷数是3–。 配分子的电荷数为0，如Fe(CO)5。 三、配位化合物的命名 1. 总的顺序： 配位体数（用大写数字一、二、三、四等表示。） 配位体名称（不同配体用·隔开） 加“合”字 中心离子名称（罗马数字 I、II、III、 IV……标上氧化数） 2．如果有两种以上的配体应按下列顺序命名 （1）先无机、后有机； （2）先阴离子、后阳离子、最后分子； （3）同类配体按配位原子在英语字母表中的顺序； （4）若同类配体配位原子相同，则先简单、后复杂。 3．若配离子为阴离子则当作酸根。 若配离子为阳离子时 外界为简单离子称为“某化某” ; 外界为复杂酸根称为“某酸某”。 H2[PtCl6] 六氯合铂(IV)酸 K3[Fe(CN)6] 六氰合铁(III)酸钾 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II) [Pt(NH3)6]Cl4 氯化六氨合铂(IV) [Cu(en)2]SO4 硫酸二乙二胺合铜(II) [Pt(NH3)2Cl2] 二氯·二氨合铂(II) [Co(NH3)3(H2O)Cl2]? 二氯·三氨·一水合钴(III)离子 [Cr(NH3)6][Co(CN)6] 六氰合钴（III）酸六氨合铬（III） H2[SiF6] 六氟合硅（IV）酸 配位化合物的结构 空间构型 化学键理论 价键理论※ 配位场理