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第八章 滴定分析概述 第节 一滴定分析的基本概念滴定分析法是化学分析法中的重要分析方法之一。此法必须使用一种已知准确浓度的溶液，这种溶液称为标准溶液。用滴定管将标准溶液加到被测物质的溶液中，直到按化学计量关系完全反应为止，根据所加标准溶液的浓度和体积可以计算出被测物质的含量。用滴定管将标准溶液加到被测物质的溶液中的过程叫滴定。在滴定过程中标准溶液与被测物质发生的反应称为滴定反应。当滴定到达标准溶液与被测物质正好符合滴定反应式完全反应时，称反应到达了化学计量点。为了确定化学计量点通常加入一种试剂，它能在化学计量点时发生颜色的变化，称为指示剂，指示剂发生颜色变化，停止滴定的那一刻称为滴定终点，简称终点。滴定终点与化学计量点并不一定完全相符，由此而造成的误差称为滴定误差。滴定误差的大小取决于指示剂的性能和实验条件的控制。 二滴定分析方法的特点 （一）加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰好是化学计量关系； （二）此法适于组分含量在1%以上各种物质的测定；测定的相对误差为0.1%。 （三）该法快速、准确、仪器设备简单、操作简便； （四）用途广泛，具有很大实用价值。 三滴定分析方法的分类 根据标准溶液和待测组分间的反应类型的不同，分为四类： （一酸碱滴定法以质子传递反应为基础的一种滴定分析方法。 反应实质： H3O+ + OH- → 2H2O （质子传递） H3O+ + A- → HA + H2O （二）配位滴定法以配位反应为基础的一种滴定分析方法。 Mg2+ +Y4- → MgY2- (产物为配合物或配合离子) Ag+ + 2CN-→ [Ag(CN)2]- （三）氧化还原滴定法以氧化还原反应为基础的一种滴定分析方法。 Cr2O72- + 6 Fe2++ 14H+ → 2Cr3++ 6 Fe3++7H2O I2 + 2S2O32- → 2I- + S4O62- （四）沉淀滴定法以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 Ag+ + Cl- → AgCl ? （白色） 四滴定分析对滴定反应的要求 并不是所有的化学反应都能适用于滴定分析法。凡适用于滴定分析的化学反应必须具备以下条件： （一）反应必须定量完成待测物质与标准溶液之间的反应要严格按一定的化学计量关系进行，反应定量完成程度要到达99.9%以上； （二）反应必须迅速完成对于速率慢的反应可通过加热或加入催化剂方法来加快反应速率； （三）必须有简便可靠的方法确定滴定终点合适的指示剂滴定终点。 第节 一、概念 标准溶液：已知准确浓度的溶液 基准物质：能直接配成标准溶液的物质基准物质必须具备的条件 ①试剂组成恒定：实际组成（包括其结晶水含量）与化学式完全符合； ②试剂纯度高：一般纯度应在99.9%以上； ③试剂性质稳定：保存或称量过程中不分解、不吸湿、不风化、不易被氧化等； ④试剂最好具有较大的摩尔质量：称量的相对误差小； 常用的基准物质的干燥条件应用常用的基准物质的干燥条件应用液的方法 标准溶液的配置方法，通常有两种，即直接配制法和间接配制法（又称标定法）。 （）直接配制：准确称量一定量的基准物质 ，溶解于适量溶剂后定量转入容量瓶中，用水稀释至刻度，根据称取基准物质的质量和容量瓶的体积即可算出该标准溶液的准确浓度。 （）间接配制：先配制成近似浓度，然后再用基准物或标准溶液标定（标定一般要求至少进行 3?4 次平行测定，相对偏差在 0.1?0.2% 之间）（）物质的量浓度 标准溶液的浓度通常用物质的量浓度表示。物质的量浓度简称浓度，是指单位体积溶液所含溶的物质的量。物质B的物质的量浓度表示为：单位体积溶液所含溶质B的物质的量nB。 cB = nB / V （ 4-2） （）滴定度 在生产单位例行分析中，有用滴定度（T）表示标准溶液的浓度。滴定度是指1mL滴定剂溶液相当于待测物质的质量（单位为克），用T待测物?滴定剂表示。滴定度的单位为g·mL-1 如：TFe/KMnO4 = 0.005682g/mL，表示1mL KMnO4相当于0.005682g Fe。如滴定消耗V(mL)标准溶液，则被测物质的质量为：m=TV第三节 滴定分析法的计算 基本公式： 设A为待测组分，B为标准溶液，滴定反应为： aA + bB → cC + dD 当A与B按化学计量关系完全