有机硼作中间体的合成反应..doc

第五章 有机硼作中间体的合成反应 B : 2s22p1  1. 极性：  ＋ B  － H  RCH  CH2 +  B  H  RCH  CH2  RBH2  R2BH R3B  H B 2. 烃基负离子源泉  R  R  R  B + :A  B  A B A  形成C－O，C－X，C－N，C－C键等 3.自由基源泉 R B + O2 R + B O O 一．有机硼试剂的制备  1．烃基硼烷的制备  3NaBH 4  +  4BF3Et2O  THF  2B2H6 + 3NaBF4 + 4Et2O  2NaBH4 + 2H  THF  B2H6 +  2H2  + 2Na  RCH  CH2  + B2H6  RCH2CH2BH2  (1)  RCH2CH2BH2 + RCH  CH2  (RCH2CH 2)2BH  (2)  (RCH2CH2)2BH  + RCH  CH2  (RCH2CH2)3B  (3)  反应速度：（1）（2）（3） 商业试剂： BH3.SMe2 重要硼烷试剂：  H3C H3C  C  C  H CH3  +  B2H6  H3C  CH3 CH3 C C H H  BH 2  Secondary isoamyl borane Sia2BH  H3C H3C C  C  CH3 + CH3  B2H6  CH3 CH3 HC C BH2 CH3 CH3 thexyl borane BH2 1  8  9  7  6  H B + B2H6  2 BH  5  BH  3  4 9-borabicyclo[3.3.1]nonane 9-BBN 其它硼试剂  （1） H3B SMe2  +  2Cl3B SMe2  3Cl2BH  SMe2  2H3B  SMe2  +  Cl3B  SMe2  3ClBH2 SMe2  （2）  OH  O  OH  + H3B THF  O  BH  +  H2  （3）  B  +  H  B  3-蒎基-9-硼[3.3.1]壬烷 NaBH4/I2体系  THF  H3B THF  2NaBH4 + I2 diglyme  B2H6  2NaI + H2  Ph  Ph  N(Et)2Ph  H3B N(Et)2Ph  H3B N(Et)2Ph  N H  OH  N Ph  Ph B O  H CBS试剂 2.芳基硼化合物制备: Zhu, L.; Duquette, J.; Zhang, M. J. Org. Chem. 2003, 68, 3729. John Cody and Christoph J. Fahrni* Tetrahedron 2004 , 60, 11099–11107. Wei Zhu and Dawei Ma Formation of Arylboronates by a Cu