波谱原理及解析常建华版(第二版)习题答案..doc

《波谱原理及解析》（二版）习题参考答案 第2章 UV (1)有机分子常见的有σ→σ* 、n→σ*、 π→π*、n→π* 跃迁、还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的d→d*跃迁等。得到紫外-可见吸收光谱的主要是π→π*、n→π* 跃迁；含原子半径较大的杂原子的n→σ*跃迁造成；还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的d→d*跃迁。 (2)a. 227; b.242; c.274; d.286; e.242; f.268; g.242; h.353; i.298; j.268。 (3)(1)可以，232，242；（2）可以，237，249；（3）可以257，222；（4）可以，259，242。 (4)上式：蓝移，?变小，参见书； 下式：蓝移？，?变小，参见书。 (5)2.65?104 (6)258nm（11000）为对硝基苯甲酸；255nm（3470）为邻硝基苯甲酸。后者有位阻，共轭差。 (7)乙酰乙酸乙酯有烯醇式和酮式，烯醇式有共轭体系，其???*在240nm附近。可见溶剂极性小，烯醇式多，?大。 (8). (9).为B，254nm (10). (11).样品在水中不溶，丙酮和苯的透明下限太大，水、丙酮和苯不能用。乙醇、环己烷、甲醇可用，乙醇最好，无毒、便宜，且测定后与文献值对照不用做溶剂校正。 (12).A大，因A中的NH2上的未共用电子对与苯环形成共轭，而B上的NH2上的未共用电子对与苯环不形成共轭。 第3章 IR (1).不一定，只有有偶极距变化的振动产生红外吸收。 (2)?C=O的大小：RCOOR’RCOR’RCONHR’ (3)A的?C=O大，B有二甲氨基给电子共轭效应。 (4)（a）p-CH3-Ph-COOH与Ph-COOCH3不同，前者有COOH、对二取代；后者有酯基及单取代苯。所以，在3200~2500、900~650cm-1处不一样。另外，后者有1330~1230 cm-1最强峰，无955~915 cm-1宽峰；前者有3200~2500特征峰、955~915 cm-1宽峰，最强峰为?C=O。 （b）苯酚有单取代苯环，3100~3000、1625~1450、900~650的相关吸收；环己醇在3000~2800、~1465有相关吸收。?OH和?C-O的吸收位置也不一样。 （5）A是环状酸酐，有两个?C=O；B是内酯，有1个?C=O。 （6）为前者。 （7）Ph-COCH3 ; （8）p-NO2-Ph-CHO; （9）1-辛烯， （10）（a）1738 cm-1、1650 cm-1、1717 cm-1分别B、C、A的υC=O ；(b) 当溶剂极性减小时烯醇式增多，故C增强，A、B减弱；(c) 此强吸收对应着烯醇式中αβ不饱和酯的UV光谱，溶剂由乙醇变为己烷时烯醇式增多，故此吸收增强。 （11）邻二甲苯。 乙酸乙酯。 第4章 1HNMR (1). B0bB0aB0c; ?b?a?c。?增大，?减小。 (2).左边化合物：?b?a。因为Ha受氧原子的吸电子效应大，受C-C各向异性去屏蔽效应也多。 右边化合物：?b?a。Ha受Cl原子的吸电子效应大于Hb受Br原子的吸电子效应。 (3).(a)4个质子磁全同，单峰；(b)两个单峰，CH2Cl位移大；(c)图从左到右：四重峰(OCH2)、单峰(OCH3)、三重峰(CH3)；(d)图从左到右：单峰（OH）、四重峰(CH2)、三重峰(CH3)；或四重峰(CH2)、单峰（OH）、三重峰(CH3) (e) 图从左到右：三重峰（CHO）、8重（CH2）、三重峰（CH3）。 (a)A2X2; (b)A3M2X; (c)2个自旋系统AMX，另有A3; (d)AB B’XX’Y. （6） （7） NH2（s, ~6.3）；CH2（q, ~2.3）；CH3（t, ~1.3）。 （8）.① (CH3)2C(OCH3)2；②(CH3)3C-O-CO-CH3；③Ph-C(CH3)2CH2Cl④CH3COOCH2CH2Ph； (9)①CH3CCl2CH3;②CH3CH2CHCl2;③CH3CHClCH2Cl;④CH2ClCH2CH2Cl (10)图从左到右，从上到下对应:(b),(a),(c),(e). (11)a大 b小，b在另一个苯环的正上方，受屏蔽。 （12）a-4重峰，b-6重峰（2组3重峰），c-单峰，d-4重峰 第5章 13CNMR 1.PhCOCH2CH2CH3； 2.二氧六环； 3.PhCH2OH； 4. 5. DEPT谱可确定CH