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浅谈石墨烯的发展与应用.
浅谈石墨烯的发展与应用
碳元素广泛存在于自然界,其独特的物性和多样的形态随着人类文明的进步而逐渐被发现。自1985年富勒烯和1991年碳纳米管被科学家发现以后,三维的金刚石、一维的碳纳米管、零维的富勒球组成了碳系家族。碳的零维、一维、三维结构材料已经被实验证实可以稳定存在的,那二维的理想石墨烯(Graphene)片层能自由存在吗?关于准二维晶体的存在性,科学界一直存在争论。早先科学家认为,准二维晶体材料由于其本身的热力学不稳定性,在室温环境下会迅速分解或拆解,长程有序结构在无限的二维体系中无法维持。但单层Graphene作为研究碳纳米管的理论模型得到了广泛的关注。直到2004年,英国曼彻斯特大学的物理学教授Geim等用一种极为简单的方法剥离并观测到了自由且稳定存在的单层Graphene,掀起了一场关于Graphene理论与实验的研究新热潮。Graphene是材料科学和凝聚态物理学领域的一颗迅速上升的新星。尽管一般的材料要等到商业产品的出现,其应用价值才能被肯定,但是Graphene在基础科学中的重要性却无需更多的证明。虽然Graphene走过的历史很短,但是这种严格的二维材料具有特殊的晶体学和电学性质,并且在应用方面有可预见的价值。
一、Graphene的结构
Graphene是由碳原子六角结构(蜂窝状)紧密排列的二维单层石墨层。每个碳原子通过σ键与其它三个碳原子连接,由于每个碳原子有四个价电子,所以每个碳原子又会贡献出一个未成键的电子。这些电子在晶体中自由移动赋予了Graphene良好的导电性。同时,Graphene还可以包成0维富勒烯,卷成1维碳纳米管,叠成3维石墨,它是众多碳质材料的基元,如果对Graphene有更深入的了解,就有可能依照人们的意愿定向制备某种需要的碳质材料。在此有一点需要说明,Graphene层并不是完全平整的,它具有物质微观状态下固有的粗糙性,表面会出现起伏如波浪一般。这种褶皱会自发的产生并且最大厚度可达到0.8nm,也有一种观点认为褶皱是由于衬底与Graphene相互作用导致的,具体原因还在进一步研究中。
在回顾关于Graphene早先的工作之前,定义什么是2维晶体是很有用的。很显然,单原子薄层是2维晶体,100个单原子层的叠加可以认为是一个薄的3维材料。但是具体多少层才算是3维材料?对于Graphene,这个问题变得比较明朗。众所周知,电子结构随着层数的变化而迅速演变,10层的厚度就可以达到3维石墨的限制要求。在很好的近似下,单层和双层Graphene都有简单的电子光谱:它们都是具有一种电子和一种空穴的零带隙的半导体(亦即零交叠半金属)。对于三及三以上数目的薄层,光谱将变得复杂:许多电荷载体出现,导带和价带也明显的交叠。这一条件就将Graphene区分成三类:单、双、多(3到10)层Graphene,更厚的结构可以被认为是薄层的石墨。
二、Graphene的性质
虽然有很多新的2维材料,但是目前几乎所有的试验和理论的成果都集中在Graphene上,而忽略了其它2维晶体的存在。对Graphene的这种偏爱是否公平仍值得商榷,但是产生这种现象的主要原因却十分明显:被分离的Graphene晶体有卓越的特性。
Graphene的能带结构和布里渊区是价带和导带在费米能级的六个顶点上相交。从这个意义上说,Graphene是一种没有能隙的物质,显示金属性。Graphene在双极性电场效应中有突出的性质,电荷载体可以在n值高达1013/cm2的条件下在电荷与空穴之间转换,并且它们的迁移率μ可以超过15,000cm2/Vs。还有,迁移率与温度的关系很小,在300K条件下μ还一直被杂质散射所限制,因此μ也可以被显著的提高,甚至高到约100,000cm2/Vs。虽然有些半导体材料(如InSb)的室温μ值可以达到77,000cm2/Vs,但这些值都取自体材料本征半导体。在Graphene中,对于电学和化学参杂的器件,在n很高的情况下(n1012/cm2)μ仍保持了很高的值,这就转化成为亚微米量级(在300K时约0.3μm)的弹道输运。
对Graphene充满兴趣的另一个同等重要的原因是它电荷载体的独特性质。在凝聚态物理学中,薛定谔方程控制一切,它足以描述材料的电子特性。Graphene却是一个例外:它的电荷载体更相似于相对论的微粒,并且狄拉克方程比薛定谔方程描述电荷载体更简单更自然。虽然电子在碳原子周围移动并不是相对论的范畴,但是在Graphene蜂窝格子结构的周期势影响下,电子与碳原子的相互作用引发了新的准粒子,这个准粒子具有很低的能量E并且可以被具有有效光速的2+1维狄拉克方程准确的描述。这个准粒子被称为无质量的狄拉克费密子,它可以看成是失去静止质量m。的电子,或具有电子电荷e的中微子。Graphene
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