浙江大学硕士入学物理化学1998及2000年试题_乙_和答案..doc

浙 江 大 学 一九九八年攻读硕士学位研究生入学考试试题 一、简答题:(40分) 1．理想气体模型的基本假设是什么?什么情况下真实气体和理想气体性质接近? 2．增加压力，真实气体就可以液化。这种说法对吗？为什么？ 3．不论孤立（隔离）体系内部发生什么变化，体系内能和熵总是不变。对不对？ 4．NH4Cl在真空容器中达到解离平衡。体系的独立组分数，相数和自由度各是多少？ 5．化学反应的级数是不是一定是正整数？为什么？ 6．如果反应1的活化能大于反应2的活化能，降低温度对哪个反应有利？为什么？ 7．BET吸附理论和Langmuir吸附理论的最基本不同是什么？ 8．0.5法拉第的电量在电解时可以从CuSO溶液中沉淀多少克铜？原子量：Cu=64，S=32 , O=16 二、0.5摩尔的乙醇在78℃和101.325kPa下向真空蒸发成同温同压的气体，汽化热42.4kJ?mol-1。求过程的，，，G，以及体系和环境的总熵变S。（10） 三、27℃时密闭容器中充入60kPa的COCl。加热到527℃，COCl分解， COCl(g) Cl(g)，平衡压力为200kPa。试求： (15分) 1. COCl的离解度 2. 527℃时的平衡常数 Kp 3. 该分解反应在527℃时的标准摩尔反应吉布斯函数 四、(15分)0℃时水的摩尔体积是18.018ml，冰的摩尔体积是19.625ml，为使冰点下降0.1度，需加外压13.3大气压。（1大气压=1.013Pa） 1.求冰在0℃时的溶解热 2.求水的的凝固点降低常数Kf 3.将少量蔗糖溶于水，在一大气压下，冰点下降为-0.40℃。求该溶液在100℃时的饱和蒸气压。 五、反应活化能Ea=250 kJ?mol-1，反应温度从300K升高到310K速率常数k增加多少倍？(10分) 六、银-氯化银电极和甘汞电极组成电池，在25℃时电池电动势0.0455伏，电池反应=1.07J。求 电池电动势的温度系数 恒温可逆放电过程的热效应Q 浙 江 大 学 2000年攻读硕士学位研究生入学考试试题 填空（24分） 下列四个过程： 物质的量为n的理想气体由始态（p,V,T）变化到末态（p,V,T） 实际气体的节流膨胀 物质的量分别为nB，nC的纯液体B，C在恒温恒压下形成理想状态混合物的混合过程 绝热，恒压，不做非体积功的化学反应过程。 在过程前后系统焓保持不变的有（ ） 2．关系式S=kln的重要意思是（ ） 3．某反应在340k时的速率常数为0.292min，活化能为103.3 kJ?mol-1，则353k时的半衰期为（ ）min 4．已知298k时的标准电极电势E?(Fe/Fe)=-0.036 V，则E?(Fe2+/ Fe)=-0.439V，则E?(Fe3+/ Fe2+)为（ ） 5若气体的状态方程为（pV）/(RT)=1+bp，b为常数，则其逸度表达式为 （ ） 6已知某分子两能级的能量为=6.1,=8.4,相应的简并度（统计权重）为g=3，g=5，Boltzmamn常数k=1.38，试计算T=300k时这两个能级上分布的粒子数之比为（ ） 二。（6分） 某相同温度下两实际气体的Z（压缩因子）-P（压力）等温线如图1所示。由图可知，该温度下，当P0时，Z=1，当压力相当高的b和b点也有Z=1，它们均符合理想气体状态方程pVm=RT的形式。问两者是否矛盾？为什么？ 三，（8分）水的相图如图2所示，请完成下列问题 用相律计算O点的自由度。 试解释OA线的斜率为负值的原因； 相同温度下OB线上b点与OC线上的c点哪个化学势大？这说明了什么问题？ 四，（8分）甲苯的氯化反应：C6H6CH3+Cl2 实验表明，当低温（30-50℃）下使用FeCl作催化剂主要是苯环上取代，高温（120-130℃）下用光激发，则主要是侧链取代。试用有关化学动力学知识解释其中的道理。 五．（10分）2mol某理想气体从300K和标准压力p?变到350k和压力p为8 p?，求过程的。已知C=R。 六．（10分）已知：293.15K和O2在水中的亨利常数kb=3.93kPa，293.15-303.15k之间O2在水中的溶解焓为-13.04kJ/mol。试求303.15时每千克水中可以溶解多少量空气中的O？ 七．（10分）已知电极Ag|Ag 和Ag+，AgCl|Cl的标准电极电势分别为0.7994V和0.2221V 。请计算298.15k时固体AgCl在水中的活度积K。 八．（12分）PCl的分解反应：PCl