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高三化学硫酸的工业制法--总结解析
从燃烧炉中出来的气体叫做炉气,用燃烧黄铁矿制得的炉气含有SO2、O2、N2、水蒸气以及一些杂质,如砷、硒等的化合物和矿尘等。杂质和矿尘都会使钒催化剂中毒,水蒸气对设备和生产也有不良影响,因此,在进行下一步氧化反应前,必须对炉气进行净化。 炉气净化主要除去砷、硒等化合物和矿尘; 炉气的净化 炉气的成分: 净化的目的: 方法:除尘(除矿尘) 洗涤(除去砷、硒等化合物) 干燥(除水蒸气) 二氧化硫、氧气、氮气、 水蒸气、矿尘、砷硒化合物等 防止催化剂中毒和设备腐蚀 净化设备: 1、旋风分离器 2、文丘里除尘 3、水洗塔 二、接触氧化 1.反应原理 SO2跟O2是在催化剂(如V2O5)表面上接触时发生反应的,所以,这种生产硫酸的方法叫做接触法。 从沸腾炉出来的气体主要有:SO2、O2、N2,它们进入接触室,发生氧化反应: ②二氧化硫氧化成三氧化硫 生产设备:接触室 得到的气体:三氧化硫、氮气、 未反应的氧气 和二氧化硫 发生的反应:2SO2+O2 2SO3 V2O5 2.SO2接触氧化反应条件选择 (1)温度 在具体实际生产中,温度低了反应速率就低,更为重要的是催化剂活性在低温时不高,从综合经济效益考虑,温度过低对生产不利。 在实际生产中,选定400℃~500℃作为操作温度,因为在这个温度范围内,催化剂的活性(反应速率)和SO2的平衡转化率(93.5%~99.2%)都比较理想。 (2)压强 理论上:接触氧化是一个体积缩小的反应,增大压强平衡向正反应方向移动,可提高SO2的转化率。 实际上:常压操作,并不加压。 原因有两点:一是在常压时SO2的平衡转化率已经很高,增大压强后,SO2的平衡转化率提高得并不多;二是加压对设备的要求高且耗能多,这样将增大投资和能量消耗。 进入接触室的SO2和O2需要加热,而接触氧化生成SO3时放出热量,反应环境温度会不断升高,用热交换器将这些热量来预热SO2和O2反应。 为什么要换热? 由于接触氧化是一个放热反应,要想增大SO2的转化率、提高SO3的产率,平衡要向正反应方向移动,根据平衡移动理论,高温不利于SO3的生成,所以装一个热交换器可用来把反应生成的热传给需预热的炉气。 逆流换热 在热交换器中,冷气体(SO2和O2等)在管道外流动,热气体(SO3等)在管道内流动,两种气体流向是逆向的,这样有利于热交换充分。 1.SO3的吸收 吸收过程是在吸收塔里进行的。从接触室出来的气体,主要是SO3、N2以及未起反应的O2和SO2。SO3与H2O化合生成H2SO4。H2SO4虽然由SO3跟H2O化合制得的,但工业上并不直接用H2O或稀H2SO4来吸收SO3。 98.3%H2SO4 吸收塔 尾气 发烟 H2SO4 SO3 O2、SO2、N2 由于反应SO3+H2O= H2SO4是一个放热反应,如果用水或稀硫酸吸收SO3,放出的热量会使溶液形成大量的酸雾,不利于SO3的吸收,所以工业上用98.3%的浓酸吸收SO3,然后在水或稀硫酸中稀释浓硫酸,制得各种浓度的硫酸产品。 不用水或稀硫酸吸收! ③三氧化硫跟水化合生成硫酸 发生的反应:SO3+H2O == H2SO4 用98.3%浓硫酸吸收三氧化硫 生产设备:吸收塔 吸收塔里装填了大量瓷环,目的是增大接触面积,吸收操作采取逆流形式也是为了让SO3气体和98.3%浓硫酸充分接触,有利于吸收充分。 2NH3 + H2O + SO2 = (NH4)2SO3 (NH4)2SO3 + H2SO4 = (NH4)2SO4 +H2O + SO2↑ 3、回收、净化处理尾气,保护环境。 用氨吸收法回收二氧化硫(氨酸法) 从吸收塔上部导出的是N2、没有起反应的O2和少量SO2,若直接排放,即浪费又污染环境,需进行尾气处理。尾气处理要经过两个过程:一是进行第二次氧化,即直接将尾气再次通入接触室让其反应;二是两次氧化后的气体加以净化回收处理。(可以用氨或纯碱吸收尾气中的二氧化硫) * * * 一、接触法制造硫酸的反应原理 H2SO4 SO3 SO2 S 硫化物 如 FeS2 SO3 + H2O===H2SO4 S+O2===SO2 点燃 2SO2+O2===2SO3 催化剂 △ 4FeS2+11O2===2Fe2O3+8SO2 高温 二、接触法制造硫酸的生产过程 SO3 H2SO4 SO2 S 硫化物
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