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第17章17-1 对比等电体CO与N2 CO [KK(σ2s)2(σ*2s)2(π2p)4(σ2p)2] 1个σ键，2个π键(其中1个是由ON2 [KK(σ2s)2(σ*2s)2(π2p)4(σ2p)2] 1个σ键，2个π键CO的实验室制法及收集方法。写出CO与下列物质起反应的方程式并注明反应条件：（1）Ni；（2）CuCl；（3）NaOH；（4）H2；（5）PdCl2。 解：将浓硫酸滴到HCOOH上即可得到CO气体；或用草酸晶体与浓硫酸一起加热可得到CO和CO2混合气体，将此混合气体通过固体NaOH吸收CO2，即可得到纯的CO。 CO可用排水集气法，因CO难溶于水。 (1) 4CO + Ni 50℃ Ni(CO)4 (2) CO + CuCl + H2O HCl溶液 Cu(CO)Cl·2H2O (3) CO + NaOH 433K 加压 HCOONa (4) CO + 3H2 CH4 + H2O CO + 2H2 CH3OH CO + PdCl2 + H2O === CO2(g) + Pd + 2HCl 17-3 某实验室备有CCl4、干冰和泡沫灭火器[内为Al2(SO4)3和NaHCO3]，还有水源和砂。若有下列失火情况，各宜用哪种方法灭火并说明理由： （1）金属镁着火； （2）金属钠着火； （3）黄磷着火； （4）油着火； （5）木器着火 解：金属镁，钠，黄磷着火应用干沙灭火，以起到隔绝空气的作用。不宜用水，泡沫灭火器以及CCl4等。因为这些物质会与镁、钠、黄磷发生化学反应，尤其在燃烧的情况下还会发生爆炸。 油着火可用干冰、泡沫灭火器和沙子等，以隔绝空气，降低温度，不宜用水。 木器着火可用水以及上述几种灭火器均可达到隔绝空气，降低温度而灭火的目的。 17-4 略 17-5 将含有Na2CO3和NaHCO3的固体混合物60.0g溶于少量水后稀释到2.00L，测得该溶液的pH为10.6，试计算原来的混合物中含Na2CO3及NaHCO3各多少克？ 解：设固体混合物中，Na2CO3为x克，则NaHCO3为60－x克。 M(NaHCO3)=84; c(HCO3-)=(60－x)÷(84×2) M(Na2CO3)=106 C(CO32-)=x÷(106×2) pH=10.6 pKa(HCO3-)=10.25 pH=pKa(HCO3-)－lg[c(HCO3-)/c(CO32-) 代入数据，解得： x=44.3克 即Na2CO3 44.3g；NaHCO3 15.7g。 17-6 略 17-7 在0.2 mol·L－1的Ca2+盐溶液中，加入等浓度、等体积的Na2CO3溶液，将得到什么产物？若以0.2 mol·L－1的Cu2+代替Ca2+盐，产物是什么？再以0.2 mol·L－1的Al3+盐代替Ca2+盐，产物又是什么？试从溶度积计算说明。 解： (1) Ca2+在Na2CO3溶液中产物有两种可能CaCO3和Ca(OH)2＝ 已知：Ksp[CaCO3]=4.96×10-9＝ Ksp[Ca(OH)2]=4.68×10-6 [Ca2+]=0.1mol·L-1 [OH-]来自于CO32-的水解 [OH-]=[Kb(CO32-)×0.1]1/2=[1.78×10-4×0.1]1/2=4.2×10-3mol·L-1 [CO32-]≈0.1mol·L-1 J[Ca(OH)2]=0.1×(4.2×10-3)2=1.76×10-6 Ksp[Ca(OH)2] J[CaCO3]=0.1×0.1=0.01 Ksp[CaCO3] 所以，Ca2+在0.1mol·L-1Na2CO3溶液中，生成的沉淀是CaCO3。 (2) 同理可得Cu2+在0.1mol·L-1Na2CO3溶液中，生成的沉淀是Cu(OH)2·CuCO3。 (3) Al3+在0.1mol·L-1Na2CO3溶液中，生成的沉淀是Al(OH)3。 17-8 比较下列各对碳酸盐热稳定性的大小 解： (1) Na2CO3BeCO3； (2) NaHCO3Na2CO3 (2) MgCO3BaCO3 (4) PbCO3CaCO3 17-9 如何鉴别下列各物质： 1）Na2CO3