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第三章 原油电脱盐
第三章 原油电脱盐
电脱盐是常减压蒸馏的第一道工序。原油中的盐和水的存在,给炼油装置的稳定操作、设备防腐带来了危害。因此在原油蒸馏前必须进行脱水脱盐。伴随着脱盐、脱水技术的日趋成熟,它已变成为下游装置提供优质原料所必不可少的原油预处理工艺,是炼油厂降低能耗、减轻设备结垢和腐蚀、防止催化剂中毒、减少催化剂消耗的重要工艺过程。
3.1 电脱盐的作用
原油中所含的金属盐类,可分为两种类型:一类是油溶性的金属化合物或有机盐类,它们以溶解状态存在于原油中;另一类是水溶性的碱金属或碱土金属盐类,它们除极少数以悬浮结晶态存在于原油中外,大部分溶解在水中并以乳化液的形式存在于原油中。这些金属化合物或盐类对原油加工的全过程和产品质量均有着重要的影响。电脱盐主要是脱除原油中的无机盐。
原油脱盐脱水的重要性:
(1) 减少腐蚀介质,减轻设备腐蚀
原油所含无机盐有NaCl、CaCl2和MgCl2等。这些盐类在原油蒸馏过程中会发生水解反应生成氯化氢。
过去人们认为在蒸馏过程中NaCl是不水解的,因此曾采用注碱( NaOH )措施,便于将MgCl2和CaCl2转化成NaCl以减少氯化氢的生成。但是这一方法并不可靠,实践证明原油中含有硫酸盐、环烷酸或某些金属元素时,温度低于 300 ℃ NaCl便会发生水解反应,盐类水解产生的氯化氢随挥发油气进入分馏塔顶及冷凝冷却系统,遇到冷凝水便溶于水中形成盐酸,这是造成常减压装置初馏塔、常压塔和减压塔塔顶及其冷凝冷却系统设备腐蚀的重要原因。
加工含硫原油时,蒸馏装置的塔顶系统硫化氢含量将急剧上升。如果氯化氢水溶液同时有硫化氢存在,由于硫化氢的类似催化作用,将使腐蚀加剧。
(2) 满足产品质量和二次加工要求
原油脱盐不仅仅是为防腐蚀的需要,更重要的是为了减少原料油中的金属离子。原油中所含的盐类经蒸馏后主要进入重质馏分中,会造成下游装置的催化剂失活。搞好电脱盐对石油焦、燃料油产品质量的提高有重要作用。氯化氢的存在不仅导致腐蚀,而且会缩短催化剂寿命。金属对催化裂化催化剂的危害也很大,如金属钠会中和催化剂的酸性活性中心,置换掉催化剂的氢和稀土,并使 CO 助燃剂中毒。铁离子形成的盐类会造成加氢催化剂床层的压降升高。
(3) 提高传热效率,延长开工周期
良好的脱盐操作,可减轻换热器、加热炉等设备的结垢、结焦和腐蚀等问题的发生。有利于提高冷换设备的传热效率,延长装置的开工周期。
3.2 典型电脱盐的工艺流程
目前国内电脱盐装置一般采用二级脱盐,为达到深度脱盐目的也有采用三级脱盐的,工艺流程如图3-1、图3-2。
图3-1典型二级电脱盐的工艺流程图
图3-2典型三级电脱盐的工艺流程图
3.3 原油电脱盐的原理及目的
原油中含有水,同时也含有胶质、沥青质等天然乳化剂,加之原油在开采和输送过程中,由于剧烈扰动,使水以微滴状态分散在原油中,原油中的乳化剂靠吸附作用浓集在油水界面上,组成牢固的分子膜,形成稳定的乳化液,乳化液的稳定程度取决于乳化剂性质、浓度、原油本身性质、水分散程度、乳化液形成时间长短等因素,机械强烈的搅动,乳化剂浓度高,原油粘度大,乳化液形成的时间长,将增加乳化液的稳定程度。
3.3.1 原理和目的
原油电脱盐主要是通过注水,使原油中的盐溶解在水中,同时加入破乳剂,破坏其乳化状态,在电场的作用下,使微小水滴聚结成大水滴,在重力的作用下,使油水分离。电脱盐就是在原油蒸馏前尽最大可能的切除原油中的水和盐、金属等,CaCl2,MgCl2,NaCl可溶于原油中的水。若能脱除和降低原油中的水和盐的含量,也就减弱和消除了腐蚀。由于原油中的大部分盐类是溶解于水中,因此电脱盐脱盐与脱水是同时进行的。
近年来随着原油加工深度的提高,重油催化裂化以及重整、加氢裂化等临氢工艺技术的开发和广泛应用,原油脱盐已经不仅仅是为了防腐而且成为对后续加工工艺所用催化剂免受污染的一种保护手段。脱除氯化物的同时还能脱除如镍、钒,砷(包括其中的钠)等对裂化、加氢、重整等催化剂的的有害毒物而且一般是脱盐深度越深,残存的有害物质越少,已经要求脱后原油达到含盐<3 mgNaCl/L 。
3.3.2 原油电脱盐技术
根据原油分配器和电极板型式,衍生出各种电脱盐技术:
(1) 交流电脱盐技术
交流电脱盐罐一般采用三层水平极板,中层送电,极板间距不同,形成上部强电场下部弱电场。当原油自下而上通过高压电场时,含盐的水微滴在电场力的作用下产生偶极性,水滴两端产生相反负荷,在电场力的作用下将水滴拉长,由于电场是交变的,水滴随之产生震荡,同时在破乳剂的作用下,使水微滴聚结成大水滴,从而实现油水分离。交流电脱盐罐结构如图3-3。
(2) 交直流电脱盐技术
交直流电脱盐一般为垂直电极,其变压器加整流设备,罐内电场自下而上为交流弱电场,直流弱电场和直流强电场。在下部的交流弱电
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