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水乳剂整理.doc

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水乳剂整理

水乳剂(Emulsion in water) 概念 剂型国际代号EW,曾称浓乳剂(Concentrate Emulsion)。将液体或与溶剂混合制得的液体农药原药以0.5-1.5微米的小液滴分散于水中的制剂,外观为乳白色牛奶状液体。 分类 水包油(O/W), 油包水(W/O) 优点 无着火危险,无难闻的有毒气体味 对眼睛刺激小 减少了对环境的污染 以廉价水为基质,乳化剂用量低 对温血动物的毒性大大降低 对植物比乳油安全 与其他农药或肥料的可混性好 缺点 乳液不稳定 有效成分不稳定 配制更加困难 发展概况 在上世纪80年代,国外已有水乳剂研制开发的资料和专利报导 并于90年代初已有部分水乳剂商品化。如德国赫斯特公司的骠马水乳剂(EP533057) 德国先灵公司的嗪氨灵水乳剂(US4ll2873) 法国罗纳—普朗克公司的咪鲜安水乳剂(EP437062)、氯氰菊酯等拟除虫菊酯类水乳剂(EP500401) 日本住友公司的杀螟松等有机磷类(J.K93-25011), 美国孟山都的甲草胺等酰胺类除草剂水乳剂 (US4460406)和吡啶羧酸类除草剂水乳剂(PCI90—67272) 美国山道士的胺丙畏水乳剂(EP253762)等专利产品。 国内l993年开始有水乳剂登记注册 45%咪鲜胺、20%氰戊菊酯 50%乙草胺、5% 精喹禾草灵 20%三唑磷、1.8%阿维菌素 存在主要问题 絮凝 聚结 奥氏熟化 乳析 水乳剂的配制 有效成分 一般来说,用于加工水乳剂的农药的水溶性希望在1000mg/L以下。因制剂中含有大量的水,对水解不敏感的农药容易加工成化学上稳定的水乳剂。 溶剂 甲苯、二甲苯等苯类溶剂,溶剂油 乳化剂 降低表面和界面张力,将油相分散乳化成微小油珠,悬于水相中,形成乳状液。 阴离子型:磺酸盐、硫酸盐、木质素磺酸盐、磷酸酯 非离子型:环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯脂肪酸酯 增稠剂 有聚丙烯酸酯、纤维素衍生物、黄原胶、矿物粘土、70% ~90%皂化率的聚乙烯醇和阿拉伯胶 共乳化剂 有助于油水间界面张力的降低,并能降低界面膜的弹性模量,改善乳化剂性能。丁醇、异丁醇、十二烷醇一1、十四烷醇一1、十八烷醇一1、十九烷醇一1、二十烷醇一1等链烷醇类 抗冻剂 乙二醇、丙二醇、尿素、硫酸铵等。 加工方法 D相乳化 转相(温度)乳化 液晶乳化 凝胶乳化 质量控制指标及检测方法 有效成分含量 热储稳定性 低温稳定性 冻熔稳定性 PH值 黏度 水稀释性 微乳剂(Micro-emulsion) 农药微乳剂发展概况 20世纪70年代,美、德、日、印报道了氯丹微乳剂,由氯丹、乳化剂、水形成的透明微乳状液。 1974年美国专利、1978年日本专利开发有机磷类农药微乳剂,解决了有效成分热储稳定性问题。 1984年,日本用专用阴离子乳化剂制备了杀菌剂、杀虫剂及除草剂的微乳剂 20世纪80年代,我国首先研制防治卫生害虫的微乳剂。 20世纪90年代,真正开始开发微乳剂 1992年,安徽省化工院首先成功研制了20%、8%氰戊菊酯微乳剂;化工部又研制了菊酯类农药与灭多威等的复配型微乳剂 1995年,北农大研制了农大一号微乳剂。 微乳剂概念 原药、溶剂、表面活性剂、水、稳定剂等组成,属于热力学经时稳定的分散体系。其特点是以水为介质,不含或少含有机溶剂;农药分散度极高,达微细化程度,农药粒子一般为0.1~0.01微米。 基本性质 外观为透明均匀液体 液滴微细 物理稳定性好,始终透明,不会出现沉淀 导电性 水包油型微乳剂的导电率与水的相近或稍高,而乳油和超低容量制剂的导电率却很低。因此可用测导电率的方法来区别O/W型、W/O型微乳剂。 农药微乳剂的特性 闪点高,不易燃易爆 环境污染小,毒性低 粒子小,渗透性好,生物活性高 喷洒臭味较轻,对作物药害减少 乳化剂用量大 微乳剂的组分 原药 乳化剂 溶剂 稳定剂 水 原药-有效成分 种类和要求 在水中稳定性及防分解措施:拟除虫菊酯较稳定,有机磷类易水解、氧化而分解 ; 生物活性:有效成分含量较低,因此生物活性要高; 原药的物性和含量:最好为液态原药。 有效成分在制剂中含量 制剂的药效、成本、稳定性和配制可行性等方面; 油性成分增加,乳化剂用量也随之增加,加大了成本,而且体系黏度增大,稳定性差。 卫生防疫用微乳剂为0.1%-2%;农用为5-50% 乳化剂的选择与要求 制备微乳剂,乳化剂

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