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MU55 控制电位电解称量分析 1、什么是电解称量分析法? 2、电解称量分析法可以分为几类? 3、控制电位电解称量分析的原理是什么? 4、控制电位电解称量分析方法中,对共存离子的析出电位之差有什么要求? 一、电解称量分析法的概念 基本概念 电解:使电流通过电解质溶液而在阴、阳两极上引起氧化还原反应的过程叫做电解。 电解池:把电能转变为化学能的装置叫做电解池或电解槽。 当离子到达电极时,失去或获得电子,发生氧化还原反应的过程 电解池构成三要素:直流电源、电极(阴阳极)、电解质溶液(或熔融电解质) 阴极: 与电源负极相连的电极。(得到电子,发生还原反应) 阳极: 与电源正极相连的电极。(失去电子,发生氧化反应 电解质溶液: 在水溶液里或熔融状态下能导电的化合物叫电解质 ①连接直流电源 ②阴阳电极 阴极:与电源负极相连为阴极 阳极:与电源正极相连为阳极 ③两极处于电解质溶液或熔融电解质中 ④两电极形成闭合回路 发生电解反应的条件 电解分析法: 电解分析法是以称量沉淀于电极表面的沉淀物的质量为基础的电化学分析法,以根据电解原理建立起来的分离和测定元素的方法。 电流效率: 在电解称量分析中不要求电流效率一定为100% 1.分解电压 把一个电解池与一直流电源连接好后,并非在任何情况下都有电解发生,而只有当U外增加至足够大时,才能使电解发生和持续进行,电极上析出电解产物。 分解电压: 被电解的物质在两电极上产生迅速的和连续不断的电极反应时所需的最小的外加电压。 2.析出电位 使物质在阴极上产生持续不断的电极反应而被还原析出时所需的最正的阴极电位,或在阳极氧化析出时所需的最小的阳极电位。 二、电解分析法的分类 电解分析法分为恒电流电解称量分析和控制电位电解称量分析法 恒电流电解称量分析: 是在恒定的电流条件下进行电解。 1、以待测试样溶液作为电解池的电解质溶液 2、施加外加电压,调节电阻,控制电解的电流为恒定值 3、待测元素完全析出后,洗净 4、烘干析出物,称量 控制电位电解称量分析法:在控制阴极电位的条件下进行电解称量分析的方法。 恒电流电解分析法缺点:选择性差。 适用:溶液中只有一种金属离子可以沉淀,不需要控制阴极电位,通常加到电解池上的电压比分析电位高适当数值,以加快电解速度 三、控制电位电解称量分析的原理 当金属离子的还原电位相差较大时,利用各种离子析出电位的差异,控制阴极电位为恒定、适当的数值,使它低于其中氧化还原电位最高的一种离子,而高于其他离子的氧化还原电位,就可以选择性地使某一种离子在阴极上定量析出,而共存的其他离子完全不析出,从而对析出的元素进行定量测定。 随着电解的进行,溶液中被测离子的浓度渐渐减少,电解电流也随之降低,被测离子完全析出后,电流趋于零,(允许有一个很小的残余电流)表示电解已经完全 *
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