S-03不饱和脂肪烃解析.ppt

鉴别用的简单实验的要求 往往是一种简单的试剂，加入要鉴别的化合物中，就能显示特征官能团存在。 不是所有的官能团上的反应都可以做鉴别实验用，只有有明显现象的反应，这些现象靠感官能区别，如颜色变化、气体生成、沉淀出现、液体分层、有声音出现等等，才能用做鉴别实验。 这些实验的条件要缓和，在室温或稍加热、常压就能发生的实验。 对环境无害的实验。 概括已经学过的一些实验 浓硫酸：烯、炔加到冷的浓H2SO4中，发生质子化，能溶解到浓H2SO4中，而烷烃不能。 溴的四氯化碳溶液；在室温下，烯、炔、小环烷烃加到溴的四氯化碳溶液中，在没有强光时，迅速变色，表示可能有三元、四元环烷烃或烯、炔存在。 冷的稀高锰酸钾溶液：在室温下，稀的KMnO4能氧化炔、烯，使KMnO4溶液褪色，有棕色MnO2沉淀出现。 硝酸银的氨溶液：硝酸银的氨溶液含有Ag(NH3)2OH，它在室温下与端炔烃反应生成白色炔化银沉淀。 * * Ⅲ、二 烯 烃 一、分类 ------根据两个双键的相对位置，可分为 1. 累积二烯烃 2. 共轭二烯烃 3. 孤立二烯烃 此类烯烃很少见到。 两个双键互不相干，性质与一般烯烃类似。 二、命名 多烯烃的系统命名法与烯烃相似，每个双键按照烯烃命名原则确定Z，E。将Z， E写在相应双键位次编号的后面，低位次标号在前，高位次标号在后，放在化合物名称的前面。例： 三、二烯烃的结构和共轭效应 1. 丙二烯（累积二烯烃）的结构 累积二烯烃分子具有二个互相垂直的π轨道。 两个π键互相垂直，两个Sp2杂化的平面也是互相垂直的。 2. 1,3-丁二烯（共轭二烯烃）的结构 从氢化热和键长等实验结果（数据）可看出： 共轭二烯烃具有一种特殊结构，即共轭体系。 氢化热数据（KJ/mol）： 共轭二烯与普通烯烃键长的比较： 实测的氢化热比预计的低。 4个碳原子均为SP2杂化，在平面上形成C-Cσ键和 C-H σ键。 4个未杂化的P轨道彼此平行重叠，形成大π键，即共轭体系。 [共轭体系]：π电子不是固定在一个双键C原子之间，而是扩散到几个双键C原子之间，形成一个整体。这种现象叫离域。这样的体系，叫共轭体系。 [共轭效应]：指共轭体系中，原子间的一种相互影响。这种影响，使得内能更低，分子更稳定，电子云分布趋于平均化，键长趋于平均化，并引起物质性质的一系列改变。 四个C原子的四个p轨道从侧面互相重叠（又称电子离域）形成大π键（或称离域键）。C1=C2和C3=C4两π键平面平行,都垂直σ键平面，p轨道有一定的重叠，出现键长平均化现象。 (1)σ键所在平面与纸面垂直，π键平面与纸面平行 (2)σ键所在平面在纸面内 总结： 共轭体系：不饱和的化合物中，有三个或三个以上互相平行的p轨道形成大π键，这种体系称为共轭体系。 电子离域：共轭体系中，π电子云扩展到整个体系的现象称做电子离域或离域键。 共轭效应：电子离域，能量降低，分子趋于稳定，键长平均化等现象称做共轭效应，也称做C效应。 结构特点：共轭体系的特征是各σ键在同一平面内，参加共轭的p轨道轴互相平行，且垂直于σ键在的平面，相邻p轨道间从侧面重叠发生键离域。 共轭效应的特征 a．键长趋于平均化，电子云分布趋于平均化。 b．体系能量降低，即分子更稳定。 c．紫外吸收向可见光方向移动。 d．折射率增加。此外，共轭效应可沿分子链传递，且正负交替。 与诱导效应的区别 诱导效应是由键的极性引起，可沿 键传递，作用是短程的。共轭效应是由于p电子在整个分子轨道中的离域作用所引起的，其作用可沿共轭体系传递。 3. 几种常见的共轭效应 （1）π- π 共轭 （2）p – π 共轭 （3）σ- π (σ- p) 超共轭 氯乙烯 烯丙正离子 烯丙负离子 烯丙自由基 （1）π-π共轭体系 双键、单键相间的共轭体系称做π-π共轭体系。例如： 共轭体系的分子骨架称做共轭链。 的氢化焓ΔH=126.6 kJ·mol-1， 的氢化焓ΔH=239 kJ·mol-1 126.6 x 2 - 239 = 14.2 kJ·mol-1，称为1,3-丁二烯共轭能。 几种共轭体系： 的氢化焓ΔH=226 kJ·mol-1， 的氢化焓ΔH=254 kJ·mol-1 254 - 226 = 28 kJ mol-1，称为1,3-戊二 烯共轭能。 共轭能：共轭体系的稳定能。 （2）p-π共轭体系 双键相连的原子上的p轨道与π键的p轨道形成的共轭体系称做 p-π共轭体系。 烯丙基结构 （3）超共轭体系 超共轭体系，比共轭体系作用弱，稳定性差，共轭能小。 a.σ-π超共轭体系： 丙烯分子中的甲基可绕C—Cσ键旋转，旋转到某一角度时，甲基中的C-Hσ键与C=C的π键在同一平面内