1第1章电位解剖.ppt

* * ③ 检测下限 图中M所对应的测定离子的活度(或浓度) 。离子选择性电极一般不用于测定高浓度试液（1.0mol·L-1），高浓度溶液对敏感膜腐蚀溶解严重，也不易获得稳定的液接电位。 1.2.2 响应时间 指参比电极与离子选择电极一起接触到试液起直到电极电位值达到稳定值（波动在1mV内）所需的时间。 * * 1.2.3 离子选择性电极的选择性 一、选择性：理想的离子选择性电极是只对特定的一种离子产生电位响应，事实上，电极不仅对一种离子有响应，与欲测离子共存的某些离子也能影响电极的膜电位。 例：玻璃电极测pH时，pH大于9时，钠离子等会影响测定值，产生碱差，pH下降。 考虑了干扰离子的膜电位的通式为： 第二项对阳离子为正号，阴离子为负。 * * 二、Ki,j 1. 定义：Ki,j 为干扰离子j对欲测离子i的选择性系数，它可理解为在其他条件相同时提供相同电位的欲测离子活度ai 和干扰离子活度aj的比值 2. 通常Kij 1, Kij值越小,表明电极的选择性越高。例如： Kij = 0.001时, 意味着干扰离子j 的活度比待测离子 i 的活度大1000倍 时, 两者产生相同的电位。 3.说明： Ki,j值并非一真实常数，其值与i及j离子的活度和实验条件及测定方法有关。 * * 4.误差判断 5.例： (1)在含有Cl-和Br-的溶液中测定Cl-，K Cl-，Br- = 10-3 ， aCl- = 10-3 mol·L-1，aBr- = 10-2mol·L-1, 问Br-引起多大的测量误差。 解 * * (2) 用Na+离子选择性电极测Na+ ，已知K Na+，Ca2+ = 5×10-4, 欲测1.0×10-4 mol·L-1 Na+，问Ca2+的浓度如何控制才可使其造成的误差在±5%以内。 解 * * 离子活度(或浓度)的测定原理与方法 将离子选择性电极（指示电极）和参比电极插入试液可以组成测定各种离子活度的电池，电池电动势为： 离子选择性电极作正极时： 对阳离子响应的电极，取正号； 对 阴离子响应的电极，取负号。 §1.3 电位分析法 * * 用测定离子的纯物质配制一系列不同浓度的标准溶液，并用总离子强度调节缓冲溶液（Totle Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB）保持溶液的离子强度相对稳定，分别测定各溶液的电位值，并绘制： E - lg ci 关系曲线。 注意：离子活度系数保持不变时，膜电位才与lg ci呈线性关系。 E lg ci 1.3.1 直接电位法 1. 标准曲线法 * * 总离子强度调节缓冲溶液（简称TISAB） TISAB的作用： ①保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定； ②维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求； ③掩蔽干扰离子。 测F-过程所使用的TISAB典型组成：1 mol·L-1的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度；0.25 mol·L-1的HAc和0.75 mol·L-1的NaAc, 使溶液pH在5左右；0.001 mol·L-1的柠檬酸钠，掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。 * * 2. 标准加入法 用该法可在一定程度上减免标准曲线的误差。 a.方法：设某未知溶液待测离子浓度为cx，其体积 为V0 ，测得电动势为E1 ，它们符合如下关系：