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Tg点和软化点解析
Tg点和软化点 Tg点(玻璃化转变温度):玻璃态与高弹态之间的转变所对应的转变温度即Tg点。 在温度较低时,材料为刚性固体状,与玻璃相似,在外力作用下只会发生非常小的形变,此状态即为玻璃态。 当温度继续升高到一定范围后,材料的形变明显地增加,并在随后的一定温度区间形变相对稳定,此状态即为高弹态。 温度继续升高形变量又逐渐增大,材料逐渐变成粘性的流体,此时形变不可能恢复,此状态即为粘流态。 Tg点(玻璃化转变温度):玻璃态与高弹态之间的转变所对应的转变温度即Tg点。 温度形变曲线 形变 温度 Tg Tf 玻璃态 高弹态 橡胶态 粘流态 玻璃化转变区域 粘流转变区域 非晶态聚合物 玻璃化温度测定方法 1.膨胀计法 2.折光率法 3.热机械法 4.DTA法(DSC) 5.动态力学性能分析(DMA)法 6.核磁共振法(NMR) 玻璃化转变的现象 聚合物在玻璃化转变时,很多物理性质都会出现突变或不连续变化,如: 体积、比容等 热力学性质:比热、导热系数等 力学性能:模量、形变等 电磁性能:介电常数等 影响Tg点的因素 1.加增塑剂:削弱分子间作用力 注意增塑剂的副作用 它使分子链活动性增加,也为形成结晶结构创造了条件,所以用增塑剂降低 的同时,也要考虑结晶形成的可能性。 一般增塑剂分子与高分子具有较强的亲和力,会使链分子间作用减弱 (屏蔽效应) ,同时,增塑剂分子小,活动能力强,可提供链段运动的空间,因此Tg下降,同时流动温度Tf也会降低,因而加入增塑剂后可以降低成型温度,并可改善制品的耐寒性。 3.交联作用 当分子间存在化学交联时,链段活动能力下降,Tg升高。交联点密度愈高,Tg增加愈甚。例如苯乙烯与二乙烯基苯共聚物的Tg随后者的用量增加而增加。 4. 分子间作用力 极性:极性越大,Tg越高。 氢键:氢键使Tg增加。 离子键:使Tg增加。 5.离子间作用力(聚丙烯酸盐) (金属离子Na+、Ba2+、Al3+) 聚丙烯酸,Tg=106?C 聚丙烯酸铜,Tg500?C 聚丙烯酸钠,Tg280?C
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