聚酰亚胺的现状和发展动向教材分析.ppt

聚酰亚胺的现状和发展动向 贺飞峰 上海市合成树脂研究所 2011.11 聚酰亚胺的发展历史 美国杜邦公司在1965年开发成功聚酰亚胺Kapont薄膜和Pyre ML清漆。随后开发了模塑料Vespel。 日本Kaneka公司1983年开发了薄膜Apical。 日本宇部兴产开发了Upilex系列薄膜和模塑料。1982年Upilex R，1984年Upilex S上市。 1982年GE公司开发了热塑性聚醚亚胺Ultem。 80年代末日本三井化学开发了热塑性PI模塑料Aurum。 2006年日本三菱瓦斯开发了无色透明PI薄膜Neoprim。 聚酰亚胺国内发展的历史 我国1962年开始聚酰亚胺的研究，1963年成功开发了聚酰亚胺清漆。1966年薄膜，模塑料和胶粘剂相继开发成功，在80年代中期开始产业化。2005年开始双向拉伸工艺薄膜产业化。 聚酰亚胺受注目的原因 具有优良的综合性能。 在合成方面可以采用多种方法。 可以采用多种加工方法。 应用领域很广泛。 在中国PI领域发表的专利和论文 1985-2007年间PI的专利申请数如图所示，2000年后急剧上升，2005年超过250件。其中中国占55%，日本占27%，美国占10%，韩国占5%，法国占2%，德国占1%。论文数2002年后明显增加，2006年达到730件。 主要原因是微电子领域的飞速发展。 聚酰亚胺的特点 耐高低温 机械性能优良 耐辐射 耐溶剂性 阻燃性 优良的电气性能 聚酰亚胺的产品 薄膜 模塑料 复合材料 胶粘剂 涂层 泡沫 纤维 聚酰亚胺的应用领域 航空 航天 电子和电器 微电子 机械 医疗 聚酰亚胺的产业链 以均苯四甲酸酐（PMDA）和4,4’-二氨基二苯醚（ODA）为原料生产聚酰亚胺为例加以说明。 原料出发至聚酰亚胺产业链 C10 均四甲苯 PMDA 对氯硝基苯 ODA 聚酰亚胺PI 溶剂 二甲基乙酰胺 DMAc 应用领域 国外聚酰亚胺主要生产企业 薄膜：杜邦，东丽－杜邦，钟渊化学， 宇部兴产，韩国SKC/库隆。 模塑料：杜邦，宇部兴产，Sabic（GE） （Ultem), 三井化学（Aurum)。 涂层： HD（杜邦和日立化成合资）， Ciba-Geigy， 旭化成，新日铁， 信越化学。 国外聚酰亚胺的现状 主要薄膜产品还是以杜邦，Kaneka，宇部兴产几家大公司为主。近年韩国的SKC和库隆公司开发成功PI薄膜后，快速进入国际市场与大公司展开竞争。 模塑料杜邦的Vespel还是主角。宇部兴产的Upilmol和三井化学的Aurum稍有增长。 Sabic买下了GE的Ultem，产量仍在万吨级。 国外的厂商积极地来中国采购原料单体。 国内聚酰亚胺的现状 原料（单体） 二酐 二胺 聚酰亚胺 薄膜 模塑料 涂层 胶粘剂 纤维 泡沫 单体的市场现状 单体目前的市场概况 PMDA和ODA估算需求各为4000吨左右。 按目前的市场价计算单体的销售额约在5亿RMB以上。 由于微电子领域的飞速发展，PI在该领域得到广泛地应用。应对新的需求，新的PI单体不断地开发出来。特种单体的价格在60-150美元/公斤左右，含氟的单体价格更高。 由于国内的单体质量不断提高，价格较低，近几年国外企业纷纷前来中国采购原料单体。还有国外企业直接收购国内的单体生产企业或合资。 单体开发的必要和可能性 国际市场的采购转向中国市场。 PI材料在各个高新技术领域应用在扩大。 单体的附加产值高。 为可以进一步开发高性能PI提供单体。 已经具有单体开发的研发队伍。 已经具有多年的单体出口的经验。 在国际市场上有一定的声誉。 单体的种类 二酐： 芳香族：PMDA，BPDA，BTDA， ODPA，BPADA，6FDA 脂环族：HPMDA，CBDA 二胺： 芳香族：ODA，MDA，PDA，BAPP 脂环族：CHDA，HMDA 均苯四酸二酐PMDA 主要生产商：溧阳龙沙，乐恒化工等。 产量约2000吨，国内消费1600吨，400吨外销。 生产工艺：气相氧化，升华精制（重结晶