紫外可见分光光度法教材分析.ppt

1、原理与概述 1.2. 物质对光的选择性吸收及吸收曲线 吸收曲线的讨论： 1、原理与概述 1、原理与概述 ?⑴　σ→σ＊跃迁 ? ⑶ π→π＊跃迁 1.4 生色团与助色团 1、原理与概述 1.5.金属配合物的紫外—可见吸收光谱 1.6.1 朗伯—比耳定律： 透光度(透光率)T 1.6.2.摩尔吸光系数ε的讨论 2.1、基本组成 2.2、分光光度计的类型 （2）单色器 （3）样品室 2.2、分光光度计的类型 3.1、显色反应的选择 3.2、显色反应条件的选择 3.3、共存离子干扰的消除 3.4、测定条件的选择 3.5、提高光度测定灵敏度和选择性的途径 3.1、显色反应的选择 4.显色剂 3.2、显色反应条件的选择 3.3、共存离子干扰的消除 3.4、测定条件的选择 2.选择合适的参比溶液 3.控制适宜的吸光度（读数范围） ４.1、有机合物紫外光谱解析 4.2、水质分析：如 1、水中硫化物的测定 样品经酸化，硫化物转化成硫化氢，用氮气将硫化氢吹出，转移到盛乙酸锌－乙酸钠溶液的吸收显色管中，与N，N－二甲基对苯二胺和硫酸铁铵反应生成蓝色的络合物亚甲基蓝，在665nm波长处测定。 2、水中磷酸盐的测定 在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸—高氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。在700nm处测量。 3、水中挥发酚的测定 被蒸馏出的酚类化合物，于pH10、0±0.2的介质中，在铁氰化钾存在下，与4－氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料。用氯仿将此染料从水溶液中萃取出，并在460nm波长测定吸光度。 4、水中铁的测定 水样先用酸煮沸，使各种状态的铁完全溶解成离子态，然后将高铁用盐酸羟胺还原成亚铁，在pH为4～5的条件下，亚铁和1，10－菲罗啉反应生成浅红色络合物，此络合物的最大吸收波长为510nm。 思考题 1、请说出紫外、可见吸收光谱范围？ 2、紫外可见吸收光谱法的定量依据和公式是？ 2.氧化还原显色反应 某些元素的氧化态,如Mn（Ⅶ）、Cr（Ⅵ）在紫外或可见光区能强烈吸收，可利用氧化还原反应对待测离子进行显色后测定。 例如：钢中微量锰的测定，Mn2＋不能直接进行光度测定 2 Mn2＋ ＋5 S2O82-＋8 H2O =2 MnO4＋ + 10SO42-＋ 16H+ 将Mn2＋ 氧化成紫红色的MnO4＋后，在525 nm处进行测定 3、测量条件的选择 3.配位显色反应 当金属离子与有机显色剂形成配合物时，通常会发生电荷转移跃迁，产生很强的紫外—可见吸收光谱。 3、测量条件的选择 无机显色剂： 硫氰酸盐、钼酸铵、过氧化氢等几种。 有机显色剂：种类繁多 偶氮类显色剂：本身是有色物质，生成配合物后，颜色发生明显变化；具有性质稳定、显色反应灵敏度高、选择性好、对比度大等优点，应用最广泛。偶氮胂Ⅲ、PAR等。 3、测量条件的选择 1.显色剂用量 吸光度A与显色剂用量CR的关系会出现如图所示的几种情况。选择曲线变化平坦处。 3、测量条件的选择 2.反应体系的酸度 在相同实验条件下，分别测定不同pH值条件下显色溶液的吸光度。选择曲线中吸光度较大且恒定的平坦区所对应的pH范围。 3.显色时间与温度 实验确定 4.溶剂 一般尽量采用水相测定 3、测量条件的选择 1.加入掩蔽剂： 选择掩蔽剂的原则是： 掩蔽剂不与待测组分反应； 掩蔽剂本身及掩蔽剂与干扰组分的反应产物不干扰待测组分的测定。 3、测量条件的选择 1.选择适当的入射波长 一般应该选择λmax为入射光波长。但如果λmax处有共存组分干扰时，则应考虑选择灵敏度稍低但能避免干扰的入射光波长。 3、测量条件的选择 为什么需要使用参比溶液？ 测得的的吸光度真正反映待测溶液吸光强度。 参比溶液的选择一般遵循以下原则： ⑴若仅待测组分与显色剂反应产物在测定波长处有吸收，其它所加试剂均无吸收，用纯溶剂（水)作参比溶液； 3、测量条件的选择 ⑵若显色剂或其它所加试剂在测定波长处略有吸收，而试液本身无吸收，用“试剂空白”(不加试样溶液)作参比溶液； ⑶若待测试液在测定波长处有吸收，而显色剂等无吸收，则可用“试样空白”(不加显色剂)作参比溶液； ⑷若显色剂、试液中其它组分在测量波长处有吸收，则可在试液中加入适当掩蔽剂将待测组分掩蔽后再加显色剂，作为参比溶液。 3、测量条件的选择 不同的透光度读数，产生的误差大小不同： 用仪器测定时应尽量使溶液透光度值在T%=20～65％(吸光度A=0.70