药剂学第一、二章汇总.ppt

1. 表面活性剂的胶束 当表面活性剂在溶液中的正吸附达到饱和后继续加入表活，则转入溶液中，由于水分子对表活疏水基团的排斥作用，导致疏水基团相互聚集，形成疏水基团向内、亲水基团向外，大小在胶体粒子范围（1~100nm）稳定分散的胶束（micell）。 胶束 临界胶束浓度（CMC）：表面活性剂分子缔合形成胶束的最低浓度。 规律：具有相同亲水基的表活，疏水基团越大，越易形成胶束，CMC越小。（如表3-6中从辛烷基到十八烷基硫酸钠的CMC值变化） CMC与结构、组成、温度、溶液pH值、电解质有关。 CMC浓度测定 当表活的浓度达到CMC时，溶液的物理性质发生急剧变化，利用这种突变来推测CMC。 胶束的结构 在一定浓度范围内，胶束成球形结构；随着溶液中表活浓度增加（20%以上），转变为棒状或束状结构；浓度更大时，胶束合并为层状或板状结构。 如有大量非极性溶剂存在，疏水基团也比较强，则可形成反向胶束，即亲水基团向内，疏水基团向外。 2. 亲水亲油平衡值 表活中亲水基团和疏水基团对油和水的综合亲和力称为亲水亲油平衡值（HLB）。格里芬（Griffin）于1949年提出。 HLB值范围限定在0~40，将完全非极性的石蜡的HLB值定为0，将亲水性极强的十二烷基硫酸钠（SDS）的HLB值定为40。其中非离子表活的HLB范围为0~20，将完全亲水的聚氧乙烯的HLB值定为20。 不同HLB值的表活有不同的应用： HLB在15~18，用作增溶剂； HLB在13~16，用作去污剂； HLB在8~16，用作O/W型乳化剂； HLB在7~9，用作润湿剂； HLB在3~8，用作W/O型乳化剂； HLB在1~3，用作消泡剂。 HLB值的理论计算方法 把HLB值看成是分子中各种结构基团贡献的总和，每个基团对HLB的贡献可用数值表示，称为HLB基团数。用下列的经验公式来计算总的HLB值： 该公式计算值与实测值有很好的一致性。 经验方法判断 HLB=Σ(亲水基团HLB数)-Σ(疏水基团HLB数)+7 水溶液 外观 不分散 不良分散 搅拌后乳液状分散 稳定乳液状分散 半透明至透明 透明液 HLB值 1~4 3~6 6~8 8~10 10~13 13~20 不同表活混合后HLB值的计算方法 求未知表活的HLB值。例如用45％某种未知表活和55％吐温60（HLB＝14.9）组成的复合乳化剂乳化硅油取得最佳效果，查得硅油乳化所需HLB＝10.5，根据上式有： 用司盘80（HLB=4.3）和聚山梨酯20（HLB=16.7）制备HLB值为9.5的混合乳化剂100g，问两者应各用多少克？ 10.5=(HLB新×0.45）+（14.9 ×0.55） 3. 克氏点 离子型表活在水中的溶解度随温度升高而增大，当温度升高至某一点时，其溶解度急剧升高，该温度称为克氏点（Krafft Point），相对应的溶解度即为该离子型表活的CMC。 克氏点是离子型表活的特征值，只有在温度高于克氏点时表活才能有效地发挥作用。十二烷基硫酸钠和十二烷基磺酸钠的克氏点分别为28℃和70℃，后者在RT时的表面活性不够理想。 4. 昙点 对于含有聚氧乙烯基的非离子型表活，当温度上升到某一点时，其溶解度急剧下降而析出，溶液出现混浊，冷后又可恢复澄明，这一现象称为起昙或起浊，此时的温度称为昙点或浊点（Cloud Point）。 起昙（浊）原因： 非离子型表活结构中的聚氧乙烯基与水之间发生氢键络合而呈溶解状态，这种氢键络合很不稳定，当温度升高至某一点时，氢键断裂，增溶能力下降，表活溶解度急剧下降并析出，就出现了起昙现象。 表面活性剂不同，昙点不同；在聚氧乙烯链相同时，碳氢链越长，昙点越低；在碳氢链长度相同时，聚氧乙烯链越长则昙点越高。大多数表活的昙点在70~100℃。 有些含聚氧乙烯基的非离子型表活在常压下观察不到起昙现象：如Pluronic F68，因极易溶于水，即使达到沸点时也无起昙现象。 如果制剂中含有能起昙的表活，在加热或灭菌时应特别注意。 5. 表面活性剂的复配 表活相互间或与其他化合物的配合使用称为复配。 （1）中性无机盐 在离子型表活中加入中性无机盐，其浓度越高，反离子结合率越高，表活的CMC降低越显著，从而增加了胶束数量，烃核总体积增加，增加了非极性物质的增溶量；相反，由于胶束栅状层分子间的电斥力减小，分子排列更紧密，减少了极性物质的有效增溶空间，故对极性物质的增溶量降低。 对非离子型表活影响较小。 （2）有机添加剂 中链脂肪醇（C6~C12）和一些多元醇可与表活形成混合胶束，烃核体积增大，对非极性物质的增溶量增加；相反，一些短链醇（C1~C6）不仅不能