中科院-1-配位化学基础知识解析.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 9. 金属有机化合物 碳原子和金属原子直接相连的化合物。 最早的金属有机化合物，比如格式试剂。 第三节 配合物的命名 1. 命名原则 配合物中阴离子是简单阴离子 某化某 如：[CoCl2 (NH3)4]Cl 氯化…… 服从无机化合物的命名原则 配合物中阴离子是复杂阴离子 某酸某 硫酸…… 如：[Cu(NH3)4]SO4 配合物中阳离子是氢离子(金属) ……酸(酸+金属名称) 如： H[PtCl3(NH3)] ……酸 K[PtCl3(NH3)] ……酸钾 配合物内界的命名 中心离子名称(中心离子氧化数) 配体数 — 配体名称(不同配体之间以?分开) 合 — — 用罗马数字表示 配体的命名： a.先阴离子配体，后中性配体。 b.同类配体若不止一个时，按配位原子元素符号的英文字母顺序。 c.先无机配体，后有机配体，书写时把有机配体置于括号中。 d.配体个数用倍数词头二、三、四等数字表示。 NCS- SCN 注意：一些配体的名称。 NO2 ONO NO CO OH 异硫氰酸根 硫氰酸根 硝基 亚硝酸根 亚硝酰 羰基 羟基 六氟合硅(IV)酸 五氰 . 亚硝酰合铁(III)酸钾 硫酸亚硝酸根 . 五氨合钴(III) 氢氧化二氨合银(I) 练习： 命名下列配合物. H2[SiF6] K2[Fe(CN)5(NO)] [Co(ONO)(NH3)5]SO4 [Ag(NH3)2](OH) 氨基?硝基?二氨合铂(II) [Pt(NH2)NO2(NH3)2] [Fe(CO)5] 五羰基合铁 四氯化六氨合铂(IV) 二氯?二氨合铂(II) [Pt(NH3)6]Cl4 [PtCl2 (NH3)2] 2. 多核配合物命名 （1）桥联配体前加?–，桥联配体多于1时，用二(?–)，三(?–)……表示。 二(? –氯) ?四氯合二铁(III) 二(? –氯) ?二(二氯合铁(III)) 或 [(NH3)5Cr–OH –Cr(NH3)5]Cl5 五氯化? – 羟基 ? 二（五氨合铬（III）） 五氯化 ? – 羟基 ? 十氨合二铬（III） （2）桥联配体用不同的配位原子联结金属时，在桥联配体后加上该原子的元素符号。 OH OH Co(NH3)3 (NH3)3Co O-N O 3+ 二 (? – 羟基) ? ? – 亚硝酸根(O,N) ?六氨合二钴(III)离子 （3）1个桥联配体联结多个金属时，在? 右下角用数字注明金属的个数。 氯化?3 – 氧 ?六[?-乙酸根(O,O’)]合三铬(III) [Cr3O(CH3COO)6]Cl 3. 含不饱和配体配合物的命名 （1）若链上或环上所有原子皆键合在中心原子上，则在这配体名称前加词头? . K [PtCl3(C2H4)] 三氯· (?-乙烯)合铂(II)酸钾 [Fe(C5H5)2] ?-二茂合铁(II) （2）若链上或环上部分原子参加配位，则在? 前注明配位原子的位标 . 三羰基?(1→4-?-环辛四烯)合铁 1 2 3 4 (3) 有机配体中只有一个原子与中心原子成键，则在配体前加上?－词头。 四羰基·(?－苯) 合钴(I) 4. 簇状配合物的命名 （1）两个中心原子之间既有桥基，又有金属键，此配合物除按多核配合物命名外，还要将金属键相连的元素的符号扩在扩号内缀在整个名称之后。 二(? – 羰基) ? 二(三羰基合钴)(Co-Co) 如：（OC)3Co(CO)2Co(CO)3 （2） 中心原子之间仅有金属键连接, 结构对称，应用倍数词头命名。 [(CO)5Mn－Mn(CO)5] 二(五羰基合锰)(Mn-Mn) 或 十羰基合二锰(Mn-Mn) Ir4(CO)12的结构 四（三羰基合铱）(Ir-Ir) (3)构型复杂的原子簇，在金属原子前标明原子簇的几何形状, 如三角、四方、四面、八面…… Os3(CO)12 十二羰基合-三角-三锇(Os-Os) * * * * * * * * * * * * * 第二章 配位化学基础知识 主要内容： 1. 配合物的组成 2. 配合物的类型 3. 配合物的命名 第一节 配合物的组成 [ Cu ( NH3 )4 ] SO4 中 心 离 子 配 位 体 外 界 离 子 外界 内界 配离子 抗衡离子 配位数 配位原子 配合物的特征部分 配合物 晶体中或溶液中都结合的比较牢固。 [Ni(CO)4] 中 心 原 子 配 位 体 K2[PtCl6] 中 心 离 子 配 位 体 外 界 离 子 外界 内界 配离子 抗衡 离子 中国化学会在1980年制订的《无机化学命名原则》中对配合物作了如下定义： 配位