(第8章沉淀溶解平衡.pptVIP

无机及分析化学 第四章 学习要求： 1.掌握溶度积概念，溶度积和溶解度的相互换算； 2.掌握溶度积规则及控制沉淀生成、溶解、转化、分步沉淀的规律及有关计算； 3.掌握莫尔法、佛尔哈德法的原理、指示剂以及重要应用，了解法扬斯法基本原理和应用范围； 4.了解重量分析法的程序及有关计算。 (一)、沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 (二)、沉淀滴定法的反应必须满足的条件： (1)、沉淀反应必须迅速定量地进行； (2)、生成沉淀的溶解度必须很小； (3)、有简便、准确的指示终点的方法； (4)、沉淀无显著的吸附现象，不妨碍终点的确定。 银量法 (一)、 原理 三、指示终点的方法 根据所采用的指示剂的不同，银量法可分为： (一)、莫尔法—— 铬酸钾作指示剂 (二)、佛尔哈德法—— 铁铵矾作指示剂 (三)、法扬司法—— 吸附指示剂法 ⑵ 溶液的酸度 滴定应在中性或弱碱性（pH=6.5—10.5）介质中进行。 （2）返滴定法( 测X-，先用过量AgNO3，再用NH4SCN滴定，铁铵矾作指示剂) 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改 变颜色来指示终点的方法。 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶 粒吸附时因结构改变而导致颜色变化。 (1) 溶液浓度 溶液浓度不能太低，否则生成的沉淀太少，终点观察困难。 如用荧光黄作指示剂滴定Cl-时浓度应在0.005mol·L-1以上；滴定Br-、I-、SCN-时应在0.001mol·L-1以上。 (2) 控制溶液酸度 保证HFIn充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa = 7.0 —— 选pH 7~10 曙红pKa = 2.0 —— 选pH ＞2 二氯荧光黄pKa = 4.0 —— 选pH 4~10 常用吸附指示剂 3. 应用 可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag + 应用示例 （1）天然水中氯离子含量的测定 天然水中几乎都含Cl-，其含量一般多用莫尔法测定。若水样中含有SO32-、PO43-、S2-等离子时，则需采用佛尔哈德法测定。 （2）烧碱中氯化钠含量的测定 工业固体烧碱中含有少量的氯化钠。测定时在样品溶液中加入HNO3以调节酸度，用佛尔哈德法返滴定方式测定Cl-后，计算NaCl的含量。 （3）有机卤化物的测定 由于有机卤化物中卤素与分子结合较牢固，需经过适当处理，使有机卤素转变成卤离子后，才能用银量法测定。以农药“六六六”（六氯环已烷）为例，将试样与碱-乙醇溶液一起加热回流，使有机氯转化为Cl-而进入溶液： C6H6Cl6 + 3OH- = C6H3Cl3 + 3Cl- + 3H2O 溶液冷却后，加HNO3调至酸性，用佛尔哈德法测定其中的Cl- 8 .4 重量分析法 本章小结： 例8-1 已知室温条件下，BaSO4和Ag2CrO4的溶度积分别是1.07×10-10和1.12×10-12，求它们的溶解度。 解：（1）BaSO4的溶解平衡为： BaSO4(s) Ba2+(aq)+SO42-(aq) 设：BaSO4的溶解度为S(mol·L-1)， 则c(Ba2+)=c(SO42-)=S，得 （2）Ag2CrO4的溶解平衡为 Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq)+CrO42-(aq) 设Ag2CrO4的溶解度为S(mol·L-1)，则c(CrO42-)=S，c(Ag+)=2S，得 例8-1：若将10 ml 0.25 mol.L-1的Mg(NO3)2溶液与25 ml 0.28 mol.L-1的NaF溶液混合(忽略体积的变化)。(1)是否产生沉淀？(2)最后溶液中Mg2+和F－的浓度各为多少？ 此方程为一元三次方程，且x不太小，不能进行简化，故该方程的解我们很难直接得到。改用迂回法计算。 (2) Mg 2+(aq) + 2 F－(aq) MgF2 (s) 解得 x＝1.9×10－6(mol.L-1) 最后溶液中 [Mg2+]＝1.9×10－6 (mol.L-1)