有机化学醇酚醚的化学性质[精选].ppt

10.3.4 醚的化学性质 2. 醚的碱性 lewis碱 lewis酸 10.3.4 醚的化学性质 3. 醚键的断裂 HI HBr HCl 亲核试剂优先进攻空间位阻小的烷基，对于甲基醚的反应优先得到碘甲烷。 10.3.4 醚的化学性质－－醚键的断裂 芳基烷基醚断裂, 生成卤代烃和酚。 甲氧基定量测定法 10.3.3 醚的化学性质－－醚键的断裂 酚羟基、醇羟基的保护 10.4 环醚 环醚: 环有张力，C－O极性键，高度活泼， 在H＋ ，OH－无催化剂可与亲核试剂进行环加成开环，伴随构型变化 10.4 环 醚的化学性质 10.4 环醚的化学性质 10.4 环醚的化学性质 [讨论] 10.5 冠醚 选择性地络合不同金属离子 10.5 冠醚 作相转移催化剂 10.6 硫醚 1. 亲核取代反应 2. 氧化反应 3. 脱硫反应 10.6 硫醚 亚砜的结构与性质 ?= 4.03 10.6 硫醚 亚砜中硫氧键的三种表达方式： 一个极好的溶剂（非质子偶极溶剂）； 一个好的促渗剂（穿透能力极强）。 复习---醇的化学性质 1. 酸性 6. 邻二醇的特有反应 5. 脱水反应 4. 与无机含氧酸和有机羧酸的反应 2. 碱性 3. 生成卤代烃 1）高碘酸或四醋酸铅氧化 2）邻二醇的重排反应——频哪醇(pinacol)重排 复习---酚的化学性质 1. 酸性 9. 酚的氧化和氧化偶合 8. 与羰基化合物缩合 7. Kolb-Schmitt(柯尔伯-施密特)反应---在芳环上引入羧基 6. Reimer-Tiemann(瑞穆尔-悌曼)反应---在芳环上引入醛基 5. 芳环上的亲电取代反应 4. 酚醚的形成与Claisen(克来森)重排 2. 与FeCl3的显色反应 3. 酚酯的形成{和Fries(弗里斯)重排---略} 复习---醚的化学性质 1. 醚键的断裂 （2）酸催化（HCN）---似SN1 2. 环醚的化学性质 （1）碱催化（NaOH，醇钠）---似SN2 10.2 酚 10.2.1 酚的命名 OH OH OH ɑ-萘酚 -萘酚 ɑ-蒽酚 OH OH OH OH OH —OH OH —OH 苯酚 邻苯二酚 间苯二酚 偏苯三酚 10.2.1 酚的命名 OH OH OH OH —Cl —NO2 —COOH 4-甲基苯酚 （对甲苯酚） 2-氯苯酚 （邻氯苯酚） 3－硝基苯酚 （间硝基苯酚） 2－羟基苯甲酸 （邻羟基苯甲酸;水杨酸） OH —CH2CH2OH 2-(3-羟基苯基)乙醇 CH3 10.2.2 酚的物理性质 状态：多数酚是固体 稳定性：空气中易被氧化 溶解性：能溶于有机溶剂---乙醇，乙醚，苯；有些可溶于水 沸点：都很高 毒性：毒性很大，口服致死量：530mg/kg体重 在饮用水中即使含有微量的酚也会有一股难闻的特异气味。如饮用水中用氯化消毒产生2，4-二氯苯酚，即使浓度很低，人们也会有所觉察。 10.2.3 酚的结构 p-?共轭 ①苯环上电子云密度增加； ②酚羟基氢的离解能力增强。 苯酚的结构 酚羟基上的反应 10.2.4 酚的化学性质 1. 酸性 O N a + C O 2 + H 2 O O H + N a C O 3 + NaOH O N a + H 2 O O H 提纯和鉴定苯酚的方法 10.2.4 酚的化学性质－－酸性 取代酚的酸性,与环上取代基的性质及其在环上的位置有关。 10.2.4 酚的化学性质－－酸性 试比较下列各组化合物的相对酸性： dbca bca 10.2.4 酚的化学性质 2. 与FeCl3的显色反应 录像 10.2.4 酚的化学性质 3. 酚酯的形成{和Fries(弗里斯)重排---略} Fries重排：酚酯与路易斯酸共热，酰基重排生成邻羟基或对羟基酚酮。 邻位与对位异构体的比例与温度有关。 邻位产物因生成分子内氢键可通过水蒸汽蒸馏与对位产物分开 10.2.4 酚的化学性质 4. 酚醚的形成与Claisen(克来森)重排---略 10.2.4 酚的化学性质－－酚醚的形成与Claisen(克来森)重排 Claisen重排：烯丙基芳基醚在高温下，烯丙基重排生成邻烯丙基酚。 若邻位已被占领，烯丙基经两次连续重排迁移到对位。 10.2.4 酚的化学性质 5. 芳环上的亲电取代反应 录像 鉴别苯酚 10.2.4 酚的化学性质－－芳环上的亲电取代反应 硝化和亚硝化反应 10.2.4 酚的化学性质－－芳环上的亲电取代反应 磺化反应 10.2.4 酚的化学性质－－芳环上的亲电取代反应 烷基化和酰基化反应 10.2.4 酚的化学性质 6. Reim