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(热力学第2定律和耗散结构
热力学第2定律和耗散结构
要分析讨论克劳修斯熵1850年,德国物理学家鲁道夫·克劳修斯首次提出熵的概念克劳修斯dS =(dQ/T)。 dS-dQ/T≥ 0
(dQ/T)熵表示任何一种能量在空间中分布的均匀程度,能量分布得越均匀,熵就越大。一个体系的能量完全均匀分布时,这个系统的熵就达到最大值。 克劳修斯的述热量不可能自发地从低温物体传到高温物体,即热量不可能从低温物体传到高温物体而不引起其他变化开尔文的述热力学第二定律是经验总结,不能从其他更普遍的定律推导出来,但是迄今为止没有一个实验事实与之相违背,它是基本的自然法则之一。一切热力学变化(包括相变化和化学变化)的方向和限度度都可归结为热和功之间的相互转化及其转化限度的问题克劳修斯在研究卡诺热机时,根据卡诺定理得出了对任意可逆循环过程都适用的一个公式 克劳修斯公式 :dS =(dQ/T)。 dS-dQ/T≥ 0
(dQ/T)dS = dQ / T中等号表示:
系统的熵在可逆绝热过程中不变大熵)。这就是熵增加原理。熵增加原理:一个孤立系统的熵永远不会减少。在不可逆绝热过程中熵总单调增大。它表明随着孤立系统由非平衡态趋于平衡态,其熵单调增大,当系统达到平衡态时,熵达到最大值。δQr很小后,dS也变小,这时上式取等号,过程可逆。
但真实情况是小球互相撞击后,是要消耗能量的,故dS-δQ可逆过程熵熵 = 微观状态数的对数S=k×lnΩ
其中,Ω为系统分子的状态数,其中k =1.38×1023(J/K)叫波尔兹曼常数。玻尔兹曼函数的统计学意义
S=k×lnΩ
●这个公式反映了熵函数的统计学意义,它将系统的宏观物理量S与微观物理量Ω联系起来S越大,微观粒子相互撞击、趋向有序排列的可能性越小,物理量Ω。物理学意义
1.基于上述熵与热力学几率之间的关系,可以得出结论:系统的熵值直接反映了它所处状态的均匀程度,系统的熵值越小,它所处的状态越是有序,越不均匀系统的熵值越大,它所处的状态越是无序,越均匀。系统总是力图自发地从熵值较小的状态向熵值较大(即从有序走向无序)的状态转变,这就是隔离系统“熵值增大原理”的微观物理意义。状态函数S的改变量?S的值是一定的,过程中的热量变化是和途径有关的量,若以可逆方式完成这一过程时,热量用Qr表示,则?S=Qr/T 。
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