(2第二章化学热力学初步.pptVIP

 §2.1 常用术语 §2.2 热力学第一定律 §2.3 热化学 §2.4 热力学第二定律 §2.5 吉布斯自由能及其应用 §2.1 常用术语 一、系统（体系）与环境 1、系统：被划分出来做为我们研究对象的这一部分物质或空间称为系统； 2、环境：系统以外与系统密切相关的其余部分叫做环境。 3、系统的划分： （1）敞开系统： 系统与环境间既有能量交换，又有物质交换。 （2）封闭系统： 系统与环境间有能量交换，没有物质交换。 （3）孤立系统： 系统与环境间既没有能量交换，也没有物质交换。 反应进度：当反应进行后，某一参与反应的物质的物质的量从始态的n1变到终态的n2，则该反应的反应进度为： 若选择的始态其反应进度不为零，则用该过程的反应进度的变化?? 来表示： 例如： 反应 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 反应过程中有1mol N2和3molH2完全反应生成2molNH3。 反应进度变化以N2的物质的量改变量来计算: 例3（p.26：例2-2 ）：已知 (1)4NH3(g) + 3O2(g) = 2N2(g) + 6H2O(l) ?rH?1= －1530kJ·mol-1 (2)H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(l) ?rH?2= －286 kJ·mol-1 试求反应 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)的?rH?。 解：所求反应 = 3×(2)－ 1/2 ×(1) 则 ?rH? = 3 × ?rH? 2 － 1/2 × ?rH?1 = [3 ×(－ 286) － 1/2 ×(－ 1530)] = －93kJ·mol-1 例5（p28：例2-4）：计算100gNH3燃烧反应的热效应。 4NH3(g) + 5O2(g) Pt 4NO(g) + 6H2O(g) 三、热力学第二定律 在孤立系统的任何自发过程中，系统的熵总是增加的。 △S（孤立）＞0。 【例6】将下列物质按标准熵值由小到大排列： LiCl(s) Li (s) Cl2(g) I2(g) Ne (g) 转向温度T转：对于△H和△S正负号相同的反应，改变反应温度，反应存在从自发到非自发或者从非自发到自发的转变，这个转变的温度称为转向温度。 △GT ≈ △H298- T△S298 = 0 四、范托夫等温方程（略） Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 计算 (4) 2C (石墨) + 2H2(g) + O2(g) = CH3COOH(l) = ? 关键：找出所求反应与已知反应的代数关系。 △rHm θ(4) 已知：(1) CH3COOH(l)+2O2(g)=2CO2(g) + 2H2O(l) = - 870.3kJ.mol-1 (2) C(石墨) + O2(g) = CO2(g) = - 393.5kJ.mol-1 (3) H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l) = - 285.5kJ.mol-1 △rHm(1) △rHm(2) △rHm(3) 练习： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. △rHm(1) △rHm(2) △rHm(3) ∴ = ×2 + × 2 - =(-393.5)×2 + (-285.5)×2 -(-870.3)