基础化学第十一章.ppt

分析化学是研究物质化学组成和结构的分析方法及有关理论的科学。包括结构分析和成分分析两方面。这里成分分析是基本内容。成分分析又分为定性和定量分析。 定性分析（Qualitative analysis） 定性分析的任务是鉴定样品是由哪些元素原子团或化合物组成。必须通过一系列的试验去完成。 进行试验过程要求： 试样必须有代表性。注意试样的来源和代表性。 应根据要求目标和现有设备选择方法。 检测组分的同时亦须注意分析过程中的现象（如变色、沉淀等） 定量分析（Quantitative analysis） 定量分析的任务是准确测定试样中各组分的含量。 依测定原理和操作方法不同可分为：化学分析法和仪器分析法。 化学分析法是以物质的化学反应为基础的分析法。又分为: 1.重量或称量分析法。 2.滴定分析法（容量分析法） 3. 气体分析法。 仪器分析法：依试样的物理性质或物理化学性质而进行的定量分析法。（亦称物理分析法或物化分析法）因须特殊仪器，故称仪器分析法。常用有光学分析法、电化学法、色谱分析法、质谱分析法等。 定量分析步骤 1. 试样的抽取：具代表性和均匀性。 2. 试验的分解： 制备成实验室样品。 3. 干扰杂质的排除：一般用分离法排除。 4. 方法选择：依测定目的和要求，准确度和时效等因素来选择方法。 5. 数据处理及分析结果的评价：对测出结果的准确性和可信赖度做出评价。 误差与数据处理 平均值（Mean value):几次测得数值的总和除以次数。 如：一标准浓度为20.0ppm的Fe3+溶液，一学生做了6次实验得到6个不同结果：19.4，19.5，19.6，19.8，20.1，20.3，则平均值为： （ 19.4+19.5 ···+20.3）/ 6＝19.78≈19.8 中间值（median）：几次测得结果数值中间那个数值即为中间值。（及有一半大于它，一半小与它）。如上例19.7 误差表示法 分析结果与真实值相接近的程度称为准确度，用误差来表示。可分为： 绝对误差（Absolute error） 相对误差（Relative error）。 绝对误差＝测得值-真实值（或接受值） E Xi Xx 如前例：E＝19.8-20＝-0.2ppm 相对误差＝（测得值-真实值）/真实值×100％ 如前例：Er＝（ 19.8-20）/20 ×100％＝-1％ 误差的种类：系统误差和偶然误差 系统误差：又称为可测误差，是由某些固定因素引起，使测定结果系统偏高或偏低。具单向性。起因有：方法误差，仪器误差，试剂误差，人为操作误差。 偶然误差（又称不可测误差）：由某些难以控制的偶然因素造成。如温度、气压、性能等的微小变化。 系统误差影响结果的准确度 偶然误差影响结果的精密度 准确度（Accuracy）：分析结果与真实值相接近的程度。可用误差表示。 精密度（Precision）：因真实值难知，故用分析多次平行测定后，求算术平均值作为分析结果。用偏差表示。多次测得的值之间相互接近的程度称为精密度。 绝对偏差(d)＝个别测得值（x）－平均值（x） 相对偏差＝（测得值-平均值）/平均值×100％＝（-d/x）×100％ 例：一组测得值为：17.16，17.18和17.17 则平均值＝17.17；绝对偏差d1＝-0.01，d2＝0.01，d3＝0 绝对平均偏差d＝(∣-0.01∣+∣0.01∣+0)/3=0.0067 相对平均偏差＝0.0067 / 17.17 ×100％＝ 0.039％ 如500mg的沉淀物经200ml洗过后损失0.5mg，则其溶解度的相对误差就是0.5/500＝-0.1％ 准确度表示测量的准确性，精密度表示测量的重现性。分析结果要精密度和准确度都好亦可取。 分析结果数据（Data）的处理 测量单位：SI基本单位 Kilo=103 mili＝10-3 μ＝10-6 nano＝10-9 pico＝10-12 （?＝0.1nm＝10-10m（chap1） 计量化学应用，mole等（chap4），浓度（chap7） 可拟数值的取舍 明显的偏大或偏小的可疑值，取舍标准，过失造成的就应舍弃，如偶然误差引起，就应保留。 可拟值检验法：Q值检验法 1. 先求极差：两极端数字差x1 x2 ··· xn-1 xn xn－ x1 2. 求可拟邻近值差： x2－ x1 ， xn－ xn-1 3. Q＝(x2－x1)/(xn－ x1)或(xn－ xn-1)/(xn－ x1) 依Q值法：＞Q 舍去 ，＜Q