第4节 AES分析方法.ppt

第四节 分 析 方 法 一 、定性分析 特征谱线的波长------定性分析 (一) 特征谱线的确定 1. 灵敏线 3. 特征线组 指最容易辨认的元素的多重线组称为该元素的特征线组。 4. 分析线 被选作分析用的谱线称为分析线。 (二)??光谱定性分析常用方法 1. 标准试样光谱比较法----各别分析(指定元素分析) 2. 标准光谱图比较法----全分析(全部组分元素分析) 标准光谱图：是在放大20倍的纯铁光谱图上准确标出68种元素的主要特征谱线的图谱。 原因：因为铁元素的谱线较多，在210?660nm范围内约有4000条谱线，并且每条谱线的波长都做了精确的测定，故可作为波长标尺。 方法：将样品与铁并列摄于同一块感光板上，把铁谱与标准铁谱对齐，逐段查找，比较，即可进行全分析。 二、半定量分析 估计矿石的品位，划分钢材或合金的种类及对分析的准确度要求不高的分析，都可以采用半定量分析，半定量分析的误差为30%?100%之间。 (一) 谱线强度(黑度)比较法 配制被测元素的标准溶液，将试样和标样在同一条件下，摄在同一感光板上，通过比较二者的黑度，即可估计出被测元素的大致含量。 (二) 谱线呈现法 是基于被测元素的谱线数目，随试样中被测元素含量的变化而变化进行分析。 三、定量分析 定量分析-----谱线强度 (一) 定量分析的理论基础 罗马金(Lomakin)公式 I = acb lgI = blgc + lga (二) 内标法光谱定量分析的基本原理 在光谱定量分析中，由于工作条件及试样组成的变化，a值在测定中很难保持为常数。因此，以测量谱线的绝对强度来进行定量分析是很难得到准确结果的。 1929年，盖加赫(Gelach)提出了内标法光谱定量分析方法，也称相对强度法，该法消除了光源不稳、实验条件变化的影响。 1. 基本原理 (1) 向试样及标样中加入等量的内标元素。 (2) 选择内标元素的某条谱线作为内标线。 (3) 选择被测元素的某条谱线作为分析线。 (4) 组成分析线对，测量分析线对的相对强度，进行定量分析。 分析线： 当内标元素的含量为一定值时，c内为常数，又内标线无自吸b内=1，在同一感光板上，光源对a分和a内的影响相同， 则： 2. 内标元素的选择(p62) (1) 内标元素的含量为定值。 内标元素可以是基体元素，也可以是外加元素。 (2) 加入的内标元素应不含有被分析元素。 (3) 内标元素与分析元素的蒸发特性应相近。 这样电极温度的变化对谱线的相对强度的影响较小。 (4) 两元素应具有激发电位或电离电位相同或相近的发射线。 这样谱线相对强度受激发条件改变的影响较小。 3. 分析线对的选择 (1) 分析线对的波长、强度及宽度应尽量接近， 以减少测量误差。 (2) 分析线对应无自吸。 (3) 分析线对应无干扰且光谱背景小。 (4) 内标线与分析线应具有相同的性质，即均为 原子线或离子线。 (三) 摄谱法光谱定量分析原理 摄谱法是采用光谱感光板作为检测器的，故此时应考虑谱线黑度与被测元素含量之间的关系。 (四) 光电直读光谱法定量分析原理 光电直读光谱定量分析法是利用光电测量直读测定待测元素含量的方法。 利用积分电容器的充电电压与谱线强度成正比的关系 内标法在电直读光谱分析中的使用 为了进一步提高分析的准确度，也可采用内标法进行定量分析。 (五) ?光谱定量分析工作条件的选择 1. 仪器： 一般样品选用中型光谱仪，复杂样品选用大型光谱仪。 2. 光源： 根据光源的稳定性，选用交流电弧或电火花光源。 3. 狭缝： 较宽，一般为15-50?m；对于谱线复杂的元素， 狭缝应变窄，选10-15?m。 4. 感光板： 选用反衬度高、展度小的感光板，紫外Ⅰ型感光板。 (一)?原子发射光谱定量分析方法 1. 标准曲线法 2. 标准加入法 (1)?设试样中被测元素的含量或浓度为cx； (2)?等量称取或量取待测试样若干份； (3) 从第二份开始，每份中加已知的不同量或不同浓度的待测元素的标样或标准溶液，设不同加入量(增量）分别为c0，2c0，3c0，4c0，…；)； (4) 在完全相同的工作条件下激发，测得试样和不同加入量标样的元素分析线的强度比； (5)?绘制lgR — lgc工作曲线，并延长工作曲线与横坐标相交