第9章醛酮醌题库.doc

幻灯片1 第九章 醛 酮 醌 掌握 醛 酮 醌的结构，命名 掌握醛 酮 醌的重要化学性质 幻灯片2 醛 酮 醌 R H 醛 R Rˊ 酮 醌是一类特殊的不饱和环二酮 对苯醌 邻苯醌 幻灯片3 9.1 醛和酮 9.1.1、分类和命名 1、分类： 幻灯片4 一元醛 一元酮 幻灯片5 2、命名：普通命名法 A. 醛 醛的命名与醇相似，按分子中碳原子数称某醛 。 异丁醛 丙烯醛 幻灯片6 B. 酮 酮的命名与醚相似，按照羰基所连烃基来命名。 二甲(基)酮 苯乙酮 幻灯片7 系统命名法 选主链：含羰基和重键， Ar– 取代基 编 号：近羰基端，指明羰基位置和数目 3－甲基丁醛 β α β－甲基丁醛 3－苯基－2－丙烯醛 幻灯片8 4－苯基－2－丁酮 4－羰基戊醛 或:4－戊酮醛 幻灯片9 练习 Z-13-二十碳烯-10-酮 （桃小食心虫性外激素） 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 （香草醛） 幻灯片10 练习 1-苯基-1-丙酮 2-环己烯-1-酮 4-戊酮醛 4-环己基-3-己酮醛 幻灯片11 1－苯基－3－丁烯－2－酮 9.1.3 物理性质 （自学）：状态，熔沸点，水溶性，气味 幻灯片12 9.1.4 醛酮的化学性质 结构分析 幻灯片13 亲核加成反应 ｛ 还原反应 氧化反应 羟醛缩合和卤代反应 幻灯片14 1. 羰基的亲核加成反应 （1）与HCN加成： 说明： ①适用范围：醛、脂肪族甲基酮、 C8以下环烷酮 幻灯片15 ②用途：增碳反应 幻灯片16 ③历程： 实验事实： 中性（无碱存在时）3～4小时内只有一半原料起反应。 加一滴KOH到反应体系中，两分钟内反应即完成。 加大量酸到反应体系中去，放置几个星期也不反应。 自己推出反应机理 说明羰基与CN –的反应是亲核加成反应 幻灯片17 亲核加成通式： 幻灯片18 影响亲核加成的因素： δ+ 带正电越多,越易于亲核 电子效应：连吸电子基有利于亲核加成 连供电子基不利于亲核加成 共轭效应不利于反应 空间效应：R,R,Nu-体积越大，越不利于反应 亲核试剂：试剂的亲核性愈强，反应愈快。 幻灯片19 反应活性 亲核试剂一定，不同类型醛酮反应活性大小 结论： 醛酮， R小的 R大的 幻灯片20 ④分析 相同点：都有双键,都能加成. 不同点: 亲核加成 亲电加成 δ– H-----Cl δ+ 幻灯片21 （2）与R－MgX (格氏试剂）加成 幻灯片22 幻灯片23 练习： 写出由氯乙烷合成丙醇、2－丁醇、3－甲基－3－戊醇的反应式。 幻灯片24 上式产物 幻灯片25 （3）与NaHSO3加成： α-羟基磺酸钠 幻灯片26 说明： ①适用范围：醛、脂肪族甲基酮、 C8以下环烷酮 ②反应应用 b 分离和提纯醛、酮 幻灯片27 （4）与H2O加成（水和作用） （胞二醇） 同碳二元醇 说明： ①适用范围：除甲醛、多卤代醛酮外，一般不加水。 幻灯片28 ②同碳二元醇不稳定，但R上连有吸电子基时，电子云密度得到分散，产物可稳定。 幻灯片29 （5）与ROH加成 半缩醛 缩醛 说明： ①适用范围：醛、酮，主要是醛。 ②反应的应用：有机合成中用来保护羰基， 因为缩醛对碱、氧化剂、还原剂稳定，但 遇酸水解。 幻灯片30 例：完成下列反应 幻灯片31 练习： 思路： 保护，氧化，水解 步骤: 缩醛, 消除, 臭氧化臭氧解, 水解. 幻灯片32 ③缩醛命名：“某醇”＋“缩”＋“某醛” 二乙醇缩丙醛 （1, 1–二乙氧基丙烷） 幻灯片33 2、加成—消除反应 幻灯片34 反应通式： 简化： 幻灯片35 幻灯片36 （2）分离提纯 幻灯片37 3、α– H的反应 （1）羟醛缩合反应 ①相同分子间缩合 幻灯片38 说明： Ⅰ 用途：制不饱和醛，增碳反应。 Ⅱ羟