16 第十六章 羧酸及其衍生物.ppt

* 中山大学南方学院 健康与护理系 陈秋铃 * （3）酸酐的生成 （乙酸酐） 除HCOOH外，羧酸与脱水剂[P2O5或(CH3CO)2O]共热，两分子羧酸则发生分子间脱水生成酸酐。 用乙酸酐作脱水剂不仅价格便宜，而且它易于吸水生成乙酸，容易除去，故常用来制备较高级的羧酸酐。 羧酸的分子间脱水只适用于制备简单酸酐。 * 中山大学南方学院 健康与护理系 陈秋铃 * 混合酸酐可用酰卤与羧酸盐一起共热的方法来制备。 某些二元酸，只需加热即可生成五元环或六元环的酸酐。如： * 中山大学南方学院 健康与护理系 陈秋铃 * （4）酰胺的生成 羧酸与氨或胺反应，先生成铵盐，然后在高温下分解就得到酰胺。 * 中山大学南方学院 健康与护理系 陈秋铃 * 3.脱羧反应和二元酸的受热反应 （1）脱羧：即羧酸脱去羧基（-COOH）的反应。 ※ 一元羧酸较稳定（甲酸除外），直接加热难以脱羧，只有在特殊条件下才发生脱羧变成烃。 * 中山大学南方学院 健康与护理系 陈秋铃 * 当α-碳原子上连有－NO2、－C≡N、－CO－、－Cl 等强吸电子基时则容易脱羧。如： 某些芳香族羧酸不但可以脱羧，且比饱和一元酸容易。如： * 中山大学南方学院 健康与护理系 陈秋铃 * ※ 乙二酸与丙二酸受热脱羧，变成羧酸。 （甲酸） （乙酸） （2）二元羧酸的受热反应（因-COOH间隔不同而异） * 中山大学南方学院 健康与护理系 陈秋铃 * ※ 丁二酸、戊二酸及邻苯二甲酸受热时分子内脱水，生成具有五元、六元环的环状酸酐。 （丁二酸酐） （邻苯二甲酸酐） * 中山大学南方学院 健康与护理系 陈秋铃 * ※ 己二酸、庚二酸与Ba(OH)2共热时，分子内既脱羧又失水，生成具有五元、六元环的环酮。 （环戊酮） （环己酮） （庚二酸） （己二酸） * 中山大学南方学院 健康与护理系 陈秋铃 * 4.羧酸α–H的卤代反应 ※羧酸α-H的活性比醛酮α-H弱，其卤代反应需要红磷作为催化剂才能发生。 羧基中含羰基官能团，与醛酮一样可发生???的卤代反应，但羧基对???的致活作用比羰基要弱，羧酸的???卤代需要在碘、磷、硫等催化下才能发生反应。 * 中山大学南方学院 健康与护理系 陈秋铃 * ??卤代羧酸经反应可转变为其它的??取代羧酸或????不饱和羧酸。 五、重要的羧酸（了解） * 中山大学南方学院 健康与护理系 陈秋铃 * 1.甲酸：其结构特殊，因有羧基且含醛基，故既具酸性又有还原性（如能发生银镜反应等，可用于甲酸的定性鉴别） （俗名：蚁酸） 另外，甲酸与浓硫酸共热，是实验室制备纯CO的方法之一。 * 中山大学南方学院 健康与护理系 陈秋铃 * 2.乙酸：俗名醋酸（无水乙酸被称为冰醋酸）。 3.乙二酸：俗名草酸，无色透明晶体，通常含两个结晶水，（(COOH)2? 2H2O），m.p.=101.5℃，加热至100℃时失水成无水草酸。易溶于水和乙醇，不溶于乙醚等有机溶剂。具有还原性。 4.苯甲酸：俗名安息香酸，可做防腐剂。 第二节 羧酸衍生物 * 中山大学南方学院 健康与护理系 陈秋铃 * 一、羧酸衍生物的结构和命名 * 中山大学南方学院 健康与护理系 陈秋铃 * 1.定义：羧酸分子中羧基上的羟基被其他原子或原子团取代后的生成物。 例如： 酰卤 酸酐 酯 酰胺 * 中山大学南方学院 健康与护理系 陈秋铃 * 2.酰基 （乙酰氯） （苯甲酰溴） * 中山大学南方学院 健康与护理系 陈秋铃 * 3.命名： （1）酰卤：根据酰基来命名 酰卤的命名较为简单，只需将相应酸名中的“酸”换成“酰卤”即可。如： 3－甲基丁酸 3－甲基丁酰溴 Br * 中山大学南方学院 健康与护理系 陈秋铃 * （2）羧酸酯 酯的命名根据醇结构的不同，其命名也稍有不同。 一元醇酯的命名 一元醇酯的命名，一般是由“相应的酸名＋相应的醇名”并去掉“醇”字，换成“酯”。如： * 中山大学南方学院 健康与护理系 陈秋铃 * 多元醇酯的命名，与一元醇酯的命名稍有不同。 先写醇名后面接酸名，称“某醇某酸酯”。 乙二醇二乙酸酯 丙三醇三硝酸酯 硝 化 甘 油 季戊四醇四硝酸酯 * 中山大学南方学院 健康与护理系 陈秋铃 * （3）酸酐：按相应的羧酸名称来命名 乙酸酐 邻苯二甲酸酐 按组成酸酐的两个羧酸的名称来命名。如： 二、羧酸衍生物的物理性质 * 中山大学南方学院 健康与护理系 陈秋铃 * 酰卤：低级酰卤是有刺激性气味的液体，遇水分解，高级酰卤是固体，不溶于水。 酸酐：低级酸酐有刺激性气味的液体。 酰胺：除甲酰胺是高沸点液体外，大多数酰胺及N－取代酰胺在室温时是结晶性固体， N，N －二取代酰胺为液体。 DMF是与水混溶的极性非质子溶剂。 酯：低级酯具