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第九章 不溶性偶氮染料 主要内容 §9.1 引 言 §9.2 色酚 §9.3 色基与色盐 §9.4 不溶性偶氮染料的颜色与牢度 §9.5 印花用稳定不溶性偶氮染料 第九章 不溶性偶氮染料 §9.1 引 言 一、染料的结构 偶氮染料合成时有两个中间体,其中重氮组分经重氮化反应成为重氮盐,重氮盐带正电荷,具有水溶性; 偶氮组分如芳香酚类在碱性条件下,酚羟基可以电离成为酚的负氧离子,也可溶于水。 把两者同时染到纤维上,并发生偶合反应就可以在纤维上形成不带水溶性基团,不溶于水的偶氮染料。用这种原理染色的染料称为不溶性偶氮染料。 第九章 不溶性偶氮染料 不溶性偶氮染料是由偶合组分即色酚(Naphtol,纳夫妥)与可以重氮化的芳香伯胺化合物即色基(Base,倍司)两个部分组成。 重氮组分:芳伯胺,重氮化后带正电荷,溶于水;称为色基( Base),显色剂。 偶合组分:酚类化合物,在碱性条件下带负电,溶于水。称为色酚( Naphtol,纳夫妥),打底剂。这类染料又称为纳夫妥染料。 第九章 不溶性偶氮染料 二、染色工艺: 染色时,重氮盐要用冰降温,也称冰染料。 第九章 不溶性偶氮染料 三、不溶性偶氮染料的特点 色谱齐全,以橙、红、酱红、蓝、棕、黑为主(缺绿),其中尤以橙、红、蓝、红酱、棕等的浓色见长,特别是大红色十分鲜艳。 适用于染浓色,不适于淡色,淡色遮盖力小。 有些橙、红、红酱、棕色的日晒牢度可达6级或6级以上,水洗牢度很高,但一般耐摩擦牢度很低,不耐氧漂,染色牢度不及还原染料。日晒牢度随染色浓度的降低而下降很多。 价格低廉。工艺复杂。 强碱条件染色,很少用于蛋白质纤维,主要用于棉纤维的染色。 第九章 不溶性偶氮染料 §9.2 色酚 一、色酚的分类: 1、2-羟基萘-3-甲酰芳胺 整个分子中不带水溶性基团,只有在碱性条件下形成酚的负氧离子才能溶解于水。其中的芳环(Ar)大多为苯环,也有萘环。芳环上可带有取代基。 偶合位置在萘环上羟基的邻位。 第九章 不溶性偶氮染料 改变芳胺的种类可以得到不同的色酚。 各种色酚与不同芳胺重氮物偶合所得的不溶性偶氮染料,以红色为最多,此外也可得到橙色、紫色、蓝色。 第九章 不溶性偶氮染料 2、酰基乙酰芳胺衍生物 偶合位置是两个羰基之间的活性亚甲基,不含萘环,所以得到的偶氮结构的颜色较浅,主要是黄色。 色酚AS-G(C.I.偶合组分5) 第九章 不溶性偶氮染料 3、蒽和杂环甲酰芳胺衍生物 包含一些三环的羟基甲酰胺类的色酚,可以与色基偶合成绿、棕、黑等颜色。 色酚的共轭体系比2-羟基萘-3-甲酰芳胺长,价格较贵。 第九章 不溶性偶氮染料 二、色酚的命名 色酚的命名中没有颜色的名称,在“色酚”的后面都加上“AS”。 在AS后面的字母有代表它们主要适用于染得某种颜色或牢度的含义。 色酚AS-TR主要用于染红色;色酚AS-ITR中ITR三个字母表示染色牢度可达到所谓阴丹士林(Indanthren)级的土耳其红; AS-SG和AS-SR中SG和SR分别表示适用于青光黑色和红光黑色等。 酰基乙酰胺类都适合得到黄色,在尾注中都带有字母G。 第九章 不溶性偶氮染料 三、色酚的直接性 色酚分子中,酰胺键存在着酮式和烯醇式互变异构式,而使共轭系统连贯成为一个较长的整体共轭体系,水溶性基团为负氧离子,比磺酸基的水溶性低得多,并能与纤维素分子中的羟基形成氢键,具有较好的直接性。若共轭双键增加,对纤维的直接性提高。 第九章 不溶性偶氮染料 2-羟基萘3-甲酰芳胺衍生物色酚对纤维素纤维的直接性随芳胺不同而有所不同,苯胺环上引入—Cl、—OCH3、 —NO2,都可增加直接性,对位取代基比邻位和间位的直接性高,对位引入氯原子比其他基团直接性更高一些。 芳胺为萘胺的色酚直接性比一般苯胺衍生物为高。由β-萘胺所得色酚的直接性又比α-萘胺所得的高。 蒽、氧芴及咔唑羟基甲酰胺类三环的衍生物,具有较长的线型结构和更复杂的共轭体系,它们的直接性都较高。 酰基乙酰芳胺类的黄色基的直接性一般较低,如果用芳环把两个酰基乙酰芳胺结构连在一起,直接性有所提高。 第九章 不溶性偶氮染料 工艺对直接性的要求 直接性比较高的,一般适用于浸染中打底,由于亲和力较强,所以色酚吸收较完全,摩擦牢度也较好;但不宜轧染,由于与纤维素的直接性过高,轧液浓度减低过速,而使补充液的浓度难于控制,从织物上清除也较困难; 印花时,宜选用直接性小的色酚,以减少印花后未印花部分水洗的负担。但直接性不能太低,否则容易产生浮色,降低染色牢度,特别是降低摩擦牢度。 第九章 不溶性偶氮染
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